СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОКАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C303/20 C07C303/32 C07C309/04 

. Изобретение относится к области .получения алкилСульфонатов, являющихся компонентой синтетических моющих средств.

Известен способ получения алкилсульфонатов действием «а а-олефины водным раствором бисульфита алшопня в присутствии перекисных соединений, в растворителе при нагревании до 60-120° С. Недостатком этого способа является иеобходимость подбора растворителя к каждому перекисному соединению н низкий выход высших алкилсульфонатов.

С пелью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, .предложен способ, за-ключающнйся в том, что на а-олефин действуют водным раствором бисульфита аммоиия в присутствии иинциаторов - окислителей (перекисных соединений, солей азотистой кислоты) и добавок .солей металлов с переменной валентностью. Процесс проводят в присутствии растворителей при нагревании (температура 60-90°С), продувая через реакционную смесь воздух или молекулярный кислород.

Пример 1. Для реакции используют вещества в частях:

1 3

0,56 (на 1 моль олефина 1,1 моль твердого бисульфита) или 1,4 части 40%-НОго раствора бисульфита. Псрек 1сь бензонла 0,017 (0,015 моль на

1 моль олефина).

Ускоритель иннциировання - нафтенат кобальта --0,03 части. Воздух .продувают через смесь из расчета 25 л на 1 кг олефина.

В олефине при тсм)нературе 50-60° С растворяют перекись беизоила, далее пафтенат кобальта -н вливают пропиловый спирт. На объем олефинов расходуют примерно 3 объема пропилового спирта. После этого вводят бисульфит аммония, нагревают смесь до 80° С н при этой температуре, .перемешивая реакцпонную массу, в течение 3-4 час продувают воздух из расчета 25 л на 1 кг олефина.

Реакцию ведут в плотно закрытом анпарате, имеющем меп1алку, барботер, обратнЕлй холодильник.

Одновременно с основной реакцией в аппарате происходит частичное 01-;ислен 1е избыточlioro бисульфита с образованием бисульфата.

По окончании реакции, реакционную массу нейтрализуют едким натром до рН порядка 7,5 и вводят 30%-ный раствор углекислого натрия для осаждения основного углекислого кобальта и дают отстояться. Образовавшиеся верхний н нижний слон (соответственно углеводороды и водный раствор сернокислых и сернистокислых солей) спускают раздельно

Средний слой, в нижней части которого находится взвесь основного углекислого кобальта, фильтруют. Из фильтрата отгоняют часть спирта, из остатка при помощи бензила известными путями удаляют оставшиеся углеводороды.

Из водно-спиртового ра-створа алкилсульфатов отгоняют остаток спирта, и смесь ам.мониевых солей с небольшим количеством натровых использовать для изготовления жидких моющих средств. В этом случае в получаемой пасте содержится около 3-5% песульфированных соединений и около 4Vo сульфата.

Если необходимо получить натровые соли алкилсульфокислот, то реакционную массу после обработки бензином нагревают с концептрированным раствором едкого натра и затем в вакууме частично отгоняют воду, вместе с которой уходит ам-миак и спирт. Можно ограничиваться частичным превращением аммиачных солей в натровые. При значительном содержании первичных алкилсульфатов повыщепного молекулярного веса наличие аммиачиых солей повышает их поверхностно-активные свойства.

Выход алкилсульфопатов, в пересчете на олефины, достигает 90% от теоретического, в то время как при продувке воздуха -в отсутствии «афтената кобальта он оказывается на уровне 30%. Моющее действие полз/ченного натрийалкилсульфоната несколько превышает моющее действие тетрадецилсульфата.

Пример 2. Для опыта берут вещество в частях:

30

1,4 40%-ного раствора.

Азотнокислый «атрий 0,01

Нафтепат кобальта 0,03

Способ осуществления аналогичен олисанному выше. Азотистокислый натрий вводят вместе с раствором бисульфита. Выход алкилсульфоната достигает 85-90%, в то время как при продувке .воздуха без нафтената кобальта или аналогично действующей соли он не превышает 30% от теоретического.

Пример 3. Используют вещества IB частях

f

Олефины фракции Сю-Си Пропиловый спирт

1,4 40%-ного Бисульфит ам мония раствора 0,01

Азотистокислый натрий 0,017 (или перекись бензоила) 0,03 Нафтенат кобальта

Технологический режим тот же, что и в примерах, олисанных выше.

Выход алкилсульфоната 85-90%. При продувке воздуха в аналогичных условиях, но без солей переменной валентности выход достигает -всего 30%.

Предмет изобретения

Способ получения алкилсульфонатов взаимодействием а-олефина с водным раствором бисульфита аммония в присутствии растворителя и инициатора-окислителя при температуре 60-90° С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода высщих алкилсульфонатов и упрощения процесса, последний проводят в присутствии солей металлов с переменной валентностью, продувая через реакционную смесь воздух или молекулярный кислород.