Способ получения первичных высших жирных спиртов Советский патент 1982 года по МПК C07C31/125 C07C29/48 

t

Изобретение относится к способу получения первичных жирных спиртов Cg-Cij Q, используемых в производст- . ее высококачественных пластификаторов, биоразяагаемых поверхностно-активных и моющих веществ, флотореагентов, присадок к маслам.

Известен способ получения алифатических спиртов путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола при 50-150с и мольном соотношении олефин: гидроперекись .этилбензола равном в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 80-180°С и дазлении 10-50 атм в присутствии никелевых катализаторов D.

Однако выход целевых продуктов первичных спиртов невысок - 48.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования oL C Q-Crj gолефинов органической гидроперекисью

при (-20 ) - 200°С и мольном соотношении олефин:гидроперекись равном 1: :0, в присутствии молибденовых , катализаторов с последующей отгонкой из реакционной смеси образующегося из гидроперекиси спирта и гидрированием полученных С,д-С( оксиранов при 80-30о С и давлении 1-350 атм. в присутствии в качестве катализатора металла или соединения металла-, выбранного из группы: теллур,, кобальт, хром, медь, никель цирконий, олово, серебро,титан, или их смесь. Конверсия 1-оле | нов на эпоксидирования 90-95%, конверсия оксиранов на стадии гидрирования селективность по спиртам 90-98%, выход целевых продуктов 86-93%. Расход олефинов на 1 кг целевых продуктов 1J1,25 кг 2.

иднако известный сгюсоб характеризуется недостаточно высоким выходом целевых проду|(тов (,86-93) вследствие недостаточно высокой конверсии ot-оле39финов на стадии эпоксидирования (9095%) и оксиранов на стадии гидрирования (95). Цель изобретения - повышение выхо да целевых продуктов. Поставленная цель достигается способом получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования d.C ri CiiQ-one H oB гидроперекисью трет-бутила при ПО-125 С мольном соотношении ((}-олефин: гидропе рекись трет-бутила равном 1:1,-1,7 в присутствии молибденовых катализаторов и одновременной отгонкой из реакционной смеси трет-бутилового спирта, образующегося из гидроперекиси, с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиси трет-бутила с oi-олефином, имеющим на четыре атома углерода меньше, чем исходный oL-олефин, и гидрированием полученных Сп-С д-оксиранов при 125-150°С и давлении 65-85 атм. в tприсутствии катализатора, содержащего мас.% кобальта и Зб- 5масД никеля на окиси хрома или двуокиси кремния. Пример 1.8 реактор загружа ют 799,9 г фракции олефинов средний молекулярный вес 188 С i((j , 8,5 г катализаторного раствора (раствор окиси молибдена в первичных жирных спиртах , с концентрацией Мо ,75 бес.. Смесь нагревают до и к ней в течение 15 мин приливают 929,7 г 70%-ного раствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле (мольное отношение олефииы С |(2;-С : гидроперекись 1:1,70). По мере проте кания реакции из реакционной зоны вы водят триметилкарбинол, образующийся при распаде гидроперекиси третичного бутила. Общее количество выведенного спирта составляет 201,4 г через 75 мин реакции. Конверсия А-олефинов к этому времени 97,7%. Далее без разделения продуктов реакции в реактор вводят 786,2 г октена-1 (мольное отношение октен-1: оставшаяся гидроперекись 3,0:1 ), и реакцию ведут еще 50 мин. Конверсия гидроперекиси 93, U После несложного разделения методом обычной ректификации (давление 1012 мм рт.ст., температуре верха колонны , куба - ) выделяют фракцию 1-окисей (10бЗ,8 г) , сод ержащую 276,0 г окиси октена-1; 817,3 г окисей (, и 10,5 г непрореагировавших олефинов , KOTOpyip 74 направляют в реактор гидрирования. Гидрирование проводят при 125-130 0 и давлении водорода 65-70 атм. в присутствии 27 г мелкодисперсного катализатора, содержащего k3% Со и на окиси хрома , 80 мин. Конверсия о(.-окисей 99,6%. Селективность до первичных спиртов 9б мол.%. После отделения части парафинов, получают две фракции спиртов: Г - спирт Сд 268, г , соде|эжащий 98,0% первичного спирта 1,9% вторичного спирта и 0,1% н-октана; И - спирты С .о С.у (805,7)г , содержащие 95,6% первичных спиртов, 1,% вторичных спиртов, 2,5% парафиновых углеводородов и 0,2% непрореагировавших окисей. Затраты с)1-олефинов (j на получение 1 кг фракции спиртов составляют 0,993 кг. Пример 2. В реактор загружают 860,0 г олефинов (средний молекулярный вес 222) и 4,9 г катализаторного раствора. Смесь нагревают до -125 С и к ней в течение 15 мин приливают 697,2 г 70%-ного раствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле (мольное отношение олефины (,: гидроперекись 1: :1,40). По мере протекания реакции из реакционной зоны выводят...триметилкарбинол через70 мин, 186,0 г) Конверсия clL-олефинов 98,1%. Далее без разделения продуктов реакции а реактор вводят 528,0 г децена-1 (мольное отношение децен-1 : гидроперекись 2:1), и реакцию проводят еще 50 мин. Конверсия гидроперекиси 98,0%. Выделенная фракция oL-окисей (1107,+ г), содержащая 226,0 г окиси децена-1 и 871,9 г окисей и 9,5 г непрореагировавших олефинов C- -CtiQ, направляется в реактор гидрирования. Гидрирование проводят при 1 +5-150 С и давлении водорода 80-85 атм. в присутствии 28 г катализатора, содержащего 30% Со и Зб% Ni на окиси кремния (силикагелё ), в течение 85 мин. KoнвepQИя d-окисей 99,2%.Селективность до первичных спиртов 95 мол.%. После отделения части парафинов получают две фракции спиртов: 1-спирт (218,6 г), содержащий 97,9% первичного спирта, 2,0% вторичного спирта и 0,1% н-декана; (1-спирты 55,6 г),содержащие 95,2% первичного спирта, 1,7 вторичного спирта, 2,7% парафиновых углеводородов и О ,+% непрореагировавших окисей. Затраты ot-олефинов С.-С. на полу-чение 1 кг фракции спиртоа С составляют 1 ,005 кг. Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до ,(% вследствие повышения степени конверсии d-олефинов на стадии эпоксидирования до ,1% и оксиранов на стадии гидрирования до 99Г2 99,6%, Формула изобретения Способ получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования dL-олефинов гидроперекисью трет-бутила при IIO-IZB C, мольном соотношении oL-олефин и гидроперекись равном 1: :1,А-1,7 в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 125150 С и давлении 65-85 атм. в присут937 ствии катализатора на основе кобальта и никеля, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс эпоксидирования ведут с одновременной отгонкой из реакционной смеси трет-бутилового спирта, образующегося из гидроперекиси , с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиси трет-бутила coL-олефином, имеющим на четыре атома углерода меньше, чем исходныйс -олефин, а гидрирование ведут в присутствии, катализатора,содержащего 30-+9 масД кобальта и масД никеля на окиси хрома или двуокиси кремния. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № , кл.С 07 С 31/02, 02Q.69. 2.Патент Великобритании № 1136102, кл. С 2 С, опублик., 11.12.68 прототип .