Способ получения адамантилметилкетона Советский патент 1976 года по МПК C07C49/36 

1

Известен способ получения адамантилметилкетона из хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты и малонового эфира, причем малоновый эфир сначала превращают в этоксимагниймалонат.

Известньш снособ имеет следующие недостатки.

Приготовление этоксимагниймалоната занимает длительное время. Кроме того, его нужно сразу же использовать для реакщш, что естественно ограничивает возможность использования этого способа в щироком масштабе.

С целью упрощения процесса и сокращения времени синтеза по предложенному способу в качестве замещенного малонового эфира в процессе используют натриймалонат и выделение целевого продукта ведут известными приемами, например перегонкой с водяным паром.

Натриймалонат не нужно готовить каждый раз перед употреблением, как это необходимо в случае приготовления этоксимагниймалоната из алгоколята магния.

Пример. К сухому натриймалонату, приготовленному из 9,3 г натрия и 63,5 мл малонового эфира в 100 мл метанола, прибавляют сухой бензольный раствор хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты, полученный из 50 г адамантанкарбоновой кислоты, поддерживая температуру кипения смеси во время прибавления и после еще 3 ч. Охлажденную реакционную смесь промьшают разбавленной серной кислотой, отделенный бензольный раствор промывают водой и полученную после отгонки бензола вязкую жидкость обрабатывают смесью, состоящей из 150 мл уксусной кислоты, 20 мл концентрированной серной кислоты и 90 мл воды, в течение 5 ч при температуре кипения смеси.

Вьшавщий продукт после разбавления водой отфильтровывают и перегоняют с водяным паром. Получают адамантилметилкетон с выходом до 75% (считая на адамантанкарбоновую кислоту) и температурой плавления 49- 50° С.

Продукт без дополнительной перекристаллизации применяют для дальнейших интезов.

Формула изобретения

20

Способ получения адамантилметилкетона взаимодействием хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты и замещенного малонового эфира в среде 25 растворителя при температуре не вьпие температу3ры кипения, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве замещенного малонового эфира в процессе исполь4зуют натриймалонат и вьщеление целевого продукта ведут известными приемами, например перегонкой с водяным паром.