Способ получения динитростильбендисульфокислоты Советский патент 1935 года по МПК C07C309/40 C07C303/22 

Предлагаемое изобретение касается способа получения динитростильбендисульфокислоты, свободной от динитробензильдисульфокислоты.

Описанный А. Грином и Валем (англ. пат. № 5351, герм. пат. Кз П3514, Вег. 30, 3100) способ получения динитростильбендисульфокислоты окислением водных растворов п-нитротолуоло-сульфокислого натрия помощью растворов гипохлорита натрия в присутствии едкой щелочи ведется при возможно более высокой температуре (от 50 до 80), небольшом количестве едкой щелочи и избытке гипохлорита сверх расчета.

Для получения динитродибензилдисульфокислоты, являющейся по мнению Грина и Валя промежуточной стадией, необходима сравнительно низкая температура процесса окисления и применение большого избытка едкой щелочи, осаждающей динитродибензилдисульфокислоту во время ее образования. Динитростильбендисульфокислота, имеющая незначительное применение для получения стильбеновых красителей (типа дифенил-цитроника), используется главным образом для образования продукта восстановления ее диаминостильбендисульфокислоты. Соответственно и динитродибензилдисульфокислота переходит при восстановлении в диаминоди(1)

бензилдисульфокислоту. Диаминостильбендисульфокислота применяется для получения азокрасителей (хризофенина) и не должна содержать диаминодибензилдисульфокислоты, обусловливающей понижение концентрации получающихся азокрасителей (хризофенина), а в некоторых случаях и изменение цвета: азокраситель издиаминостнльбендисульфокислоты и Н-кислоты-синий из диамииодибензилдисульфокислоты и Н-кислоты-вишневокрасный.

Предлагаемый способ заключается в непосредственном действии хлора на водные растворы нитротолуолсульфокислого натрия в присутствии едкой щелочи при соблюдении следующих условий:

1. Хлор необходимо вводить в раствор нитротолуолсульфокислоты в течение четырех часов (с определенной скоростью). При слишком медленном токе хлора идет параллельно реакция действия щелочи на нитротолуолсульфокислоту, вследствие чего динитросгильбендисульфокислота загрязняется образованиями неизвестного строения. При слишком быстром токе хлора происходит образование динитродибензилдисульфокислоты, выпадающей из раствора, причем эта последняя не переводится в динитростильбеидисульфокислоту дальнейшим воздействием на нее хлора в щелочном растворе.

2.Хлор необходимо вводить в раствор нитротолуолсульфокислоты такой концентрации, чтобы в присутствии взятой щелочи и при данной температуре (например, 45°) ведения реакции не происходило выпадения нитротолуолсульфокислоты из раствора в осадках. Несоблюдение указанного условия ведет к образованию в качестве примеси динитродибензилдисульфокислоты.

3.Количество хлора, используемое для реакции, должно не менее чем на 10% превышать теоретическое. Несоблюдение этого условия в сторону уменьшения количества хлора влечет за собой понижение выходов динитростильбендисульфокислоты, увеличение же количества хлора сверх указанного не обусловливает повышения выходов последней.

4.Количество щелочи, используемое при данной реакции, должно быть вполне определенным (не менее 7-9 молекул на 1 молекулу нитротолуолсульфокислоты). Уменьшение указанного количества щелочи обусловливает понижение выходов динитростильбендисульфокислоты. Увеличение же количества щелочи никакого влияния на повышение выходов не оказывает.

Пример. 21,3 г 100%-го п-нитротолуол-о-сульфокислого натрия растворяют в соде (1,5 г соды в 780 см воды). Раствор фильтруют от грязи и соединений железа. К профильтрованному раствору, нагретому до 45, приливают при непрерывном размешивании водный раствор едкого натрия (104 г), нагретого до температуры 42°. В полученный щелочный раствор нитротолуолсульфокислого натрия (при температуре 45°) вводят еще 8,25 г хяора в течение четырех часов. По введении всего количества хлора реакционную жидкость нагревают до температуры 55° и эту температуру поддерживают до полного исчезновения хлора (проба подкрахмальной бумажной). По окончании нагревания (около 1 часа) раствор образовавшегося динитростильбендисульфокислого натрия охлаждают до 15°, прибавляют к нему 55 г сухой поваренной соли и оставляют стоять некоторое время для полноты осаждения выкристаллизовавшегося продукта.

Вес хорошо отжатой пасты динитростильбендисульфокислого натрия 25- 30 1.

Предмет изобретения.

Способ получения динитростильбендисульфокислоты, свободной отдинитробензилдисульфокислоты, отличающийся тем, что в раствор п-нитротолуол-о-сульфокислого натрия при температуре в 40-55°, в присутствии 7-9 молекул едкой щелочи на I молекулу нитротолуолсульфокислоты, вводят около 1,1 молекулы хлора.