Способ получения p-p-диамино-стильбен-0-0'-дисульфокислоты Советский патент 1929 года по МПК C09B56/04 

р-р-диамино-стильбен-о-о дисульфокислота получалась до настоящего времени или по способу Бендера (Bender В. 28.422 . 38735 Fr. 1.510, В. 19,3227), восстановлением стильбанового красителя Солнечно-желтого, или по способу Грина (Greenа), состоящему в-предварительном окислении щелочного раствора паранитро-толуол-сульфокислого натрия гипохлоритом натрия в р-р-динитростильбен-о-о дисульфокислый натрий, переводимого последующим восстановлением в р-р-диамино-стильбен-о-о дисульфокислоту. Недостатками первого способа являются: большой расход цинковой пыли и едкого натра и невозможность их регенерации, небольшой выход и примесь р-р-дибензил-о-о дисульфокислоты; недостатком второго способа является сложность процесса.

Предлагаемый способ имеет целью устранить вышеуказанные недостатки и заключается в следующем: в качестве исходного материала применяются стильбеновые красители:

Прямой Желтый G (Фишера и Гоппа В. 26,2231; 1328, 2281; 1328, 422) SO,,NaSO,Na

лт /

-сн

СЯ- yN -- yVСЯ- OyV-

У-СН

/

SO.,NaSO.,Na

получающийся по германскому патенту 79241 нагреванием пара-нитротолуол - орто - сульфокислого натрия с NaOH в 17 ВЁ при 80° Ц и Микадо желтый (Colour Index № 622) SO.,NaSO,,Na

УСН

II

УСН

7VO/X

SO.,Na получающийся нагреванием паранитро - толуол - орто - сульфокислого натрия с разбавленной щелочью в присутствии окислителя (NaOCl). Оба эти красителя восстанавливаются при температуре выше 100° Ц полисульфидами щелочей в р-р-диаминостильбен-о-о-дисульфокислоту, при чем процесс восстановления протекает в двух фазах: в первой фазе образуется оранжевый краситель Микадо оранжевый (Colour Index № 621). 7V сн yv ж SO.,Na который выделяется высаливанием, вторая же фаза заключается в восстановлении азо-групп и в образовании р-р-диаминостильбен-о-о-дисульфокислоты. Процесс восстановления ведется до тех пор, пока взятая проба раствора не потеряет способность окрашивать хлопчатобумажное волокно. Одновременно замечено, что сернистые красители, обычно получающиеся в этих условиях, не образуются. Пример. 20 частей Directgelb G (динитрозо - дистильбен - дисульфо-кислоты). Германский патент № 79241, 20 частей серы, 168 частей Na.,S, 180 частей воды, нагревают, в течение 26 часов, при температуре выше 100° Ц до исчезновения способности взятой пробы окрашивать хлопчатобумажное волокно. Затем раствор разбавляется 200 частями воды и разлагается соляной кислотой. Выделившийся осадок серы и р-рдиамидо - стильбен-о-одисульфо-кислоты отфильтровывается и растворяется в растворе соды. Нерастворнвшаяся в соде сера снова отфильтровывается и употребляется для приготовления полисернистых щелочей. Из фильтрата подкислением соSO,Na SO.,Na дового раствора выделяется р-р -диамипо - стильбен-о-о-дисульфокислота. Видоизменением вышеуказанного способа получения р-р - диамино стильбен-о-о-дисульфокислоты является предложение обходиться без выделения из щелочного раствора стильбеновых красителей, получающихся действием едких щелочей на р-нитро-толуол-о-сульфокислоту, при чем возможно использование всей едкой щелочи для получения полисернистых и сернистых щелочей растворением в ней серы; самый процесс превращения стильбеновых красителей в дисульфокислоту протекает при этом видоизменении скорее, требуя И часов вместо 26. Пример. 82 г нитротолуол-Ьсульфокислого натрия (сухого или пасты) вносят в раствор 360 куб. см NaOH в 17° 5е и нагревают смесь при f-80° Ц до полного образования стильбенового красителя. Затем в реакционную смесь вносят 60 г серы, поднимают t выше 100° Ц и нагревают до тех пор, пока взятая проба не перестанет окрашивать хлопчатобумажное волокно (около 11 часов) в оранжевый цвет. Образовавшийся раствор р-р-диамидостильбен-о-о-дисульфокислого натрия отфильтровывают от следов серы и железных соединений, после чего фильтрат разлагается соляной кислотой. Выделившуюся при этом смесь серы и р-р-диамидо-стильбен-о-о-дисульфокислоты разделяют содой. Регенерированную серу (около 39 г) употребляют снова в дело. Из содового раствора р-р-диамидо-стильбено-о-дисульфокислота выделяется подкислением (//С/). Предмет патента. 1. Способ получения р-р-диамин,остильбен-о-о-дисульфокислоты восстановлением стильбеновых красителей, отличающийся тем, что стильбеновые красители, заключающие нитрозо- или нитро-, или азогруппы (напр.. Прямой Желтый С, Микадо желтый-Colour Index № 622 или Микадо оранжевый - Colour Index

№ 621) обрабатывают растворами полисульфидов щелочных металлов при температуре выше 100° Ц до исчезновения способности раствора окрашивать хлопок, после чего выделяют продукты из раствора обычными способами.

2. Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем,

что в раствор стильбеновых красителей, полученный обычным способом нагревания р-нитро-толуол-осульфокислоты с раствором едкого натра 17 Be при 80° Ц, вносят серу и нагревают затем выше 100 Ц до исчезновения способности окрашивать хлопок.