Изобретение касается получения новых соединений - производных 4- (бензимидазолил-2) -метилен -диоксолана-1,3 формулы где RI, R2 и Ra - алкил; R4 - алкил или алкоксигрунпа. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и исходных продуктов для органического синтеза. Способ получения 4-метилиден-1,3-диоксоланов путем конденсации производных ацетилена с алифатическими кетонами неизвестен Предлагаемый способ заключается в том что 2-этинилбензимидазолы Формулы где Rs и R4 имеют указанные значения подвергают г заимоденствию с кетонами формулыгде RI и R2 имеют указанные значения, в присутствии основного агента в среде растворителя и выделяют целевой продукт обычными приемами. Взаимодействие можно проводить в присутствии щелочи, например едкого кали, в среде органического растворителя, нанример эфира, нри температуре от О до 20°С, или в присутствии щелочного металла, например натрия, в жидком аммиаке. Пример 1. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен - (1-метил-2-бензимидазолил) -1,3-диоксолан. К 0,67 г (12 ммоль) порошкового едкого кали в 5 мл сухого эфира при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют 0,47 г (3 ммоль) 1-метил-2-этинилбензимидазола и 0,73 мл (10 ммоль) ацетона в 2 мл эфира. Перемешивание продолжают 6 час при комнатной температуре (17-20°С). После разложения водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюминия в смеси хлороформа и эфира, растворитель упаривают. Получают 0,5 г (61,5%)
бесцветных нгл с т. пл. J73°C (из смеси диэтилового эфира с петролейным), легко растворимых в бензоле, ацетоне, спирте. Найдено, %: С 70,8; Н 7,4; N 10,1.
Ci6H2oN202
Вычислено, %: С 70,5; Н 7,4; N 10,3. Пример 2. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен- (Г-метил-2-бензимидазолил) -1,3-диоксолан.
1-Метил-2-этинилбензимидазол вводят в реакцию с метилэтилкетоном в условиях, описанных в примере 1. Продукт получают в виде светло-желтого масла. Выход 72-78%. Пикрат имеет т. пл. 178°С (из спирта).
Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2,
Ci8H24N2O2 CsHsNsO
Вычислено, %: С 54,4; Н 5,1; N 13,2.
Пример 3. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен - (Г-метил-2-бензимидазолил) - 1,3-диоксолан.
0,28 г( 12 ммоль) металлического натрия растворяют Б 20 мл жидкого аммиака и добавляют при перемешивании и охлаждении смесью углекислоты с ацетоном 0,94 г (6 моль) 1-метил-2-этинилбензимидазола и 1,1 мл (12 ммоль) метилэтилкетона в 10мл сухого эфира Перемешивают до испарения аммиака. После разложения водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюминия в смеси хлороформа и эфира. Растворитель упаривают, получают 1,1 г (63%) 1,3-диоксолана в виде светло-желтого масла. Пикрат имеет т. нл. 178°С (из спирта).
Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2.
Ci8H24N2O2 CeHsNsOr
Вычислено, 7о: С 54,4; Н 5,1; N 13,2.
Пример 4. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен - (Г-метил-5-метокси-2-бензимидазолил)-1,3-диоксолан.
1-Метил-5-метокси- 2 -этинилбензнмидазол вводят в реакцию с ацетоном в условиях, описанных в примере 1. Выход 1,3-диоксолана 75%. Продукт имеет вид желтоватых кристаллов с т. пл. 126°С (из петролейного эфира).
Найдено, %: N9,3; Н 7,2; С 67,8. Вычислено, %: N 9,27; Н 7,1; С 68,1.
Ci7H22N203
Пред м е т изобретения
1. Способ получения производных 4- (бензимидазолил-2)-метилен -диоксолана-1,3 формулы
а)
где RI, R2 и Кз - алкил; R4 - алкил или алкоксигрунна, 90 отличающийся тем, что 2-этинилбензимидазолы формзлы с-сн
(п
где Кз и R4 имеют указанные значения, нодвергают взаимодействию с кетонами формулы
R
1
(ШЛ
где RI и R2 имеют указанные значения, в присутствии основного агента в среде растворителя и выделяют целевой продукт известными приемами.
2. Способ по Н. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии щелочи в среде органического растворителя.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии щелочного металла в жидком аммиаке.
