Способ разделения первичных, вторичных и третичных аминов Советский патент 1935 года по МПК C07C211/47 C07C209/86 C07C85/26 

Способ разделения вторичных и третичных аминов путем фосгенирования смеси их и последующего гидролиза образующегося алкилариламида хлоругольной кислоты описан в англ, патенге № 273923. Способ этот, касаясь только разделения смеси вторичных и третичных алкилариламидов, не может представлять собой для практической химии большого интереса, так как при алкилировании ароматических аминов образуется смесь, состоящая обычно из всех трех аминов, т. е. первичного, вторичного и третичного в различных соотношениях.

Исходя из практических соображений необходимости разделения смес« аминов, состоящей из всех трех возможных компонентов, авторами настоящего изобретения разработан способ разделения путем фосгенирования смеси первичного, вторичного и третичного аминов.

Способ этот заключается в том, что смесь любых первичных, вторичных и третичных алкилариламинов подвергается фосгенированию при температуре от 15 до 30° (в зависимости от характера исходных аминов в однощелочной среде). По окончании фосгенирования реакционная масса выливается на воду и подкисл;ется минеральной кислотой до кислой реакции на конго, причем третичный амин, не вошедший в реакцию

(120)

(при фосгенировании) растворяется, а осадок, состоящий из смеси симметричной диарилмочевины и алкилариламида хлоругольнойкислотыотфильтровывается, еще раз промывается водой, содержащей минеральную кислоту, и подвергается кислому или щелочному гидролизу, причем производное мочевины гидролизу почти не поддается, производное амида хлоругольной кислоты распадается в этих условиях с большей легкостью до первоначального вторичного амина, углекислоты и соляной кислоты. Образующийся вторичный амин, переходя в раствор (в случае щелочного гидролиза необходимо подкисление), может быть отделен от диарилмочевины простым фильтрованием.

Из полученных фильтратов (после фосгенирования и подкисления, а также гидролиза) простой нейтрализацией выделяют и отделяют вторичные и третичные амины в отдельности. Первичный амин может быть получен из оставшейся мочевины перегонкой с перегретым паром из щелочного раствора. В некоторых случаях при фосгенировании смеси сложных аминов, как например, производных ортотолуидина или этиланилинов, образующих в процессе фосгенирования чрезвычайно легко гидролизующие производные амида хлоругольной кислоты полезно для снижения гидролиза во врем

фосгенирования прибавлять поваренную соль или другие галоидные соединения щелочных и щелочноземельных металлов.

Пример 1. 100 г смеси аминов, состоящей из 26,6% о-толуидина, 57,5% этиль-о-толуидина, 15,9% диэтил-о-толуидина, подвергают фосгенированию в 300 куб. см воды в присутствии 83 г кальцинированной соды и 23 г поваренной соли, 72,2 г фосгена. Фосгенирование ведут при температуре 25°. После конца фосгенирования реакционную массу выливают на холодную воду, подкисленную серной кислотой. Выпавший этилтолиланилид хлорной кислоты и дитолилмочевины отфильтровываются и промываются водой, подкисленной серной кислотой. Из фильтрата и промывных вод подщелачиванием содой или едким натром с последующим отделением и разгонкой получают диэтил-о-толуидин. Этилтолиланилид хроугольной кислоты и дитолилмочевина подвергаются обработке 15-17%-ным раствором серной кислоты при температуре 80° в течение 4- б часов. При этом этилтолиланилид хлоругольной кислоты количественно подвергается гидролизу и переходит в моноэтилортотолуидин. Дитолилмочевина гидролитически не разрушается.

После конца гидролиза дитолилмочевина отфильтровывается, промывается, а затем перегонкой с перегретым паром

из щелочного раствора может быть переведена обратно в ортотолуидин. Из кислого фильтрата после гидролиза подщелачиванием, разделением и отгонкой выделяется моноэтилортотолуидин. Выход моноэтилортотолуидина около 100%.

Пример 2. 100 г смеси аминов, состоящей из 1,23% анилина, 35,23% коноэтиланилина, 63,54% диэтиланилина, подвергают фосгенировакию з 200 куб. см воды в присутствии 25,2 г кальцинированной соды и 45 г поваренной соли 21,53 г фосгена при температуре не выше 15°, Дальнейшую обработку ведут аналогично описанному выше в примере 1.

Предмет изобретения.

Способ разделения первичных, вторичных и третичных а.минов ароматического ряда, путем обработки смеси их в водно-щелочном суспензе фосгеном, с последующей экстракцией кислотой третичного амина и отделением продуктов взаимодействия фосгена с первичным и вторичным амином, отличающийся тем, что полученную смесь алкил-арил-амина хлоругольной кислоты и диарилмочевины подвергают кислоту гидролизу; не изменившуюся диарилмочевину отфильтровывают и подвергают перегонке из щелочной среды перегретым водяным паром с целью получения первичного амина.