Способ получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот Советский патент 1945 года по МПК C07C235/46 C07C231/08 D06P1/12 

Ариламилы ароматических оксикарбоыовых кислот (или азотолы) представляют собой большой практический интерес, как азосоставлягощие для так называемого ледяного крашения хлопчатобумажных тканей. Продукты эти обычно, получаются при взаимодействии хлораигидридов- оксикарбоновых кис. лот с ароматическими аминами. Получение же исходных ароматических оксикарбоновых кислот является довольно сложной операцией, заключающейся в карбонизации сухих фенолятов или нафтолятов под давлением при высоких температурах.

Автором настоящего изобретения найден новый простой способ получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот, заключающийся в том, что легко доступные ароматические эфиры арилкарбаминовых кислот под действием металлического натрия, или другого щелочного металла, или безводного хлористого алюминия (не содержащего железа) сравнительно при низких температурах и почти без давления перегруппировываются непосредственно в соответствующие ариламиды ароматических оксикарбоЮвых кислот. Реакция эта в общем виде может быть выражена следующим образом:

RO-CO-.XHR4-N. -..R,,

он

AlCis о KO-CO-NHR

-CONHR,

где R

R - ароматические радикалы.

Пример 1. Анилид салициловой кислоты. Растиор 5 v фенилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в ксилоле или другом растворителе нагревают с 0,63 Y металлического натрия (или 0,9 г калия) при 120. По окончании растворения металла массу переносят к трубки для запаивания или внебольшой автоклав и нагревают 45 мин.-1 час при 200°. Затем массу охлаждают, спускают остаточное давление и отделяют осадок от растворителя. Из осадка на фильтре выбирают незначительчое количество металлического натрия, не вошедшего в реакцию, затем осадок растворяют в 2-3-процентяом растворе едкого натра. Щелочной раствор фильтруют и подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции на к шго. Выпавший анилид салициловой кислоты отсасывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Выход 20-30% от теории и выше.

Пример 2. Анилид 1,2-оксйнафтойной кислоты 10 г 1-нафгилового эфира фенилкарбаминовой кислоты нагревают в ксилоле или другом растворителе до и затем вносят 0,46 г металлического натрия. По мере нагревания натрий быстро растворяется. Через час после начала кипения ксилола нагревание прекращают.

Охладившуюся реакционную массу фильтруют и осадок анилида 1,2-оксинафтойной кислоты, после удаления из него остатков металлического натрия, очищают переосажденнем из 2-3 процентного раствора едкого натра. Переосажденный азотол промывают на воронке до нейтральной реакций и сушат. Выход-45-50% теории и выше.

Пример 3. Анилид ортокрезотиновой кислоты. 5 г оргокрелилового эфира фенилкарб ыиновой кислоты кипятят в растворе ксилола с 4 г безводного хлористого алюминия. При охлаждении масса разделяется на 2 слоя. Верхний слой ксилола сливают, нижнийкомплексное соединение анилида ортокрезотиновой кислоты с хлористым алюминием- разлагают 15-процентной соляной кислотой. Отсасывают выпавший осадок5 про мывают от кислоты и переосаждают из 3-4-процентного раствора едкого награ. Переосажден ный анилид ортокрезотиновой кис лоты промывают и сушаг. Выход 25-35% теории и выше.

Пример 4. Анилид-2, 1-оксинафтойной кислоты.4 г 2-нафтилового эфира фенилкарбаминовой кислоты кипятят в ксилоле с 3 г хрористого алюминия. Дальнейшую обработку проводят по описанию примера 3,

Выход анилида 2Л-оксинафтойной кислоты-50-60% теории.

Предмет изобретения

Способ получения ариламидов ароматическихокснкарбоновых кислот, отл и ча ю щ ий с я тем, что ароматические эфиры арилкарбаминовой кислоты обрабатывают при нагревании в растворителе или без растворителя щелочным металлом или хлористым алюминием.