Способ получения поливинилфурфураля Советский патент 1974 года по МПК C08G13/00 C07D15/16 

1

Изобретение относится к области синтеза термореактивных полнвинилацеталей - поливинилфурфураля (ПВФ).

Известен способ получения поливинилфурфуралей конденсацией поливинилового спирта и фурфурола при нагревании. Процесс проводят без катализатора (при получении водорастворимого ПВФ) или в присутствии ароматических сульфокислот в количестве 3-4% от поливинилового спирта (при получении спиртоводорастворимого ПВФ). Поливинилфурфурали, получаемые при взаимодействии поливинилового спирта с фурфуролом в присутствии кислого катализатора п-толуолсульфокислоты, образуются в виде крупных неравномерных гранул, что затрудняет удаление катализатора, присутствие которого даже в небольшом количестве значительно ухудшает физико-механические свойства поливинилфурфураля при хранении, в том числе значительно снижается растворимость последнего. Для получения мелкодисперсного ПВФ можно применять различные поверхностно-активные вещества, такие как карбоксиметилцеллюлоза.

Целью изобретения является повышение степени чистоты продукта и упрощение процесса. Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии солей хлористоводородной кислоты жирных, ароматических или неорганических (гидразина, гидроксиламина,

аммиака и др.) аминов в качестве катализатора.

Указанные катализаторы, в отличие от известных, позволяют проводить реакцию ацеталирования в нейтральной среде, что дает возможность получать продукт более BbicoKoii степени чистоты, так как исключается течение побочных реакций (дегидратация, окислеияе и др.). Указанные катализаторы сами являются поверхностно-активными веществами. Поливинилфурфураль получается в мелкодисперсном состоянии, тем самым облегчается удаление (отмывка) катализатора, за счет чего сокращается продолжительность технологического процесса.

В качестве солей могут быть использованы солянокислые анилин, дифениламин, гидразин, диэтиламин, гидроксиламин солянокислый, хлористый аммоний и др. в количестве 0,012 и 0,036 моль при молярном соотношении ПВС : фурфурол 1:1.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой с затвором, капельной воронкой и термометром, при нагревании до 80-90°С в десятикратном количестве воды растворяют 1 моль поливинилового спирта. Затем, водный раствор охлаждают до 50°С и из капельной воронки при постоянном перемешивании прикапывают 1 моль свежеперегнанного фурфурола.

После введения фурфурола небольшими порциями добавляют 0,036 моль катализатора (анилин солянокислый). Через 10-15 мин после добавления катализатора смесь мутнеет вследствие образования осадка поливинилфурфураля, полное осаждение которого достигается дальнейшим нагреванием реакционной смеси при температуре опыта и интенсивном перемешивании в течение 3 ч. Затем содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают на воронке Бюхнера образовавшийся осадок поливинилфурфураля, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном шкафу при 40°С. Получают поливинилфурфураль в виде ярко-красного порошка со степенью ацеталирования 31 мол.%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли гидразина. Полученный поливинилфурфураль - мелкий белый порошок со степенью ацеталирования 33 мол.%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли дифениламина. Поливинилфурфураль - мелкодисперсный белый порошок малинового цвета со степенью ацеталирования - 29 мол.%.

Пример 4. Аналогично примеру 1 получают лоливинилфурфураль в присутствии катализатора - солянокислого гидроксиламина. Полученный поливинилфурфураль - белый порошок со степенью ацеталирования 31 мол.%.

Предмет изобретения

Способ получения поливинилфурфураля взаимодействием поливинилового спирта с фурфуролом при нагревании в присутствии катализатора, отличаюшийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта

и упрош,ения процесса, в качестве катализатора используют соли хлористоводородной кислоты жирных, ароматических и неорганических аминов.