Изобретение относится к способу получения сложных эфиров, в частности сложных эфиров неиредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот.
Известен способ получеиия сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификацни соответствующей карбоповой кислоты спиртом в присутствии галогенов металлов. Длительность реакции 12 час.
Недостаток способа-достаточно большая продолжительность процесса.
При осуществлении описываемого способа получения эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот значительно сокращается продолжительность процесса за счет применения в качестве катализаторов, содержащих атом азота основиого характера, например, аммонийных солей галогенводородных кислот, галогенводородных солей первичных, вторичных, третичных (какжирных, жирноароматических, так и ароматических аминов) галоидных солей четвертичных аммонийных оснований и солей галогенводородных кислот азотсодержащих гетероциклических соединений.
индукционным эффектом (-/эф.), а также ненасыщенных алифатических карбоновых кислот.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 18,9 г (0,2 лголь) хлоруксусной кислоты, 3,75 г (0,025 моль) бромистоводородной соли диэтиламина, 50 мл этилового спирта и нагревают на водяной бане в течение 6 час. По истечении времени реакционную массу охлаждают, выливают на воду (100-150 мл) и трижды извлекат хлороформом или серным эфиром порциями 1ПО 30-40 -НА. Вытяжки объединяют, обрабатывают 5%-ным раствором соды до прекращения выделения углекислого газа (порциями 30-40 мл), промы.вают водой и сушат над сульфатом магния. Затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют. Вес эфира 17,4 г (71%).
Пример 2. Аналогично примеру 1 загрул ают 18,9 г (0,2 моль) хлоруксусной кислоты, 10,0 г (0,05 моль) хлористоводородной солп диэтиламина и 50 мл этилового спирта. Выход
эфпра составляет 18,3 г (74,7%).
Пример 3. Аналогично прпмеру 1 загружают 6,8 г (0,05 моль) ш-хлорвалериаиовой кислоты, 2,7 г (0,05 моль) хлористого аммония и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 6,55 г
Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 8,6 г (0,05 моль) to-хлорэнантовой кислоты, 4,85 г (0,05 моль) бромистого аммония и 25 мл этилового спирта. Выход эфира кислоты 8,15 г (81,0%).
Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 14,6 г (0,1 моль) адипиновой кислоты, 6,5 г (0,05 моль хлористоводородной соли анилина и 50 мл этилового спирта. Выход полного эфира 14,6 г (72,2%), выход кислого эфира 4,3 г (24,7%).
П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 загружают 9,45 г (0,1 моль) хлоруксусной кислоты, 3,75 г (0,025 моль) бромистоводородной соли диэтиламнна и 50 мл (0,5 моль) бутилового спирта. Выход 12,1 г (80%).
Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 18,9 г (0,2 моль) хлоруксусной кислоты, 1,7 г (0,025 моль) хлористоводородной соли метиламина и 60 мл (1,0 моль) изопропилового спирта. Выход 19,9 г (73,1%).
Пример 8. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 9,7 г (0,053 моль) ундециленовой кислогы, 0,86 г (0,0125 моль) солянокислого гидроксиламина и 25 мл этилового спирта ректификата. Смесь нагревают до кипения и продолжают обогрев в течение 6 час. Полученный эфир выделяют обычным образом. Выход 8,75 г (70,0%),
Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 12,0 г (0,05 моль) ундециленовой кислоты, 0,9 г (0,0125 моль) солянокислого гидроксиламина и 40 мл м-бутилового снирта. Выход эфира 19,2 г (80,0%).
Пример .10. Аналогично примеру 1 загружают 4,3 г (0,05 моль) винилуксусно кисло
я
347329
ты, 1,6 г (0,0125 моль) солянокислого анилина и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 4,8 г (85,0%).
Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 9,8 г (0,05 моль) |3-иод-пронионовой кислоты, 1,65 г (0,0125 моль) хлористого метилпиридиния и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 9,2 г (79,5%).
Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 4,5 г (0,05 моль) пировиноградной кислоты, 3,1 г (0,0125 моль) бромистоводородной соли дифениламина и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 3,6 г (72,0%).
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификации соответствующих карбоновых кислот спиртом в присутствии катализатора и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента используемых катализаторов, в качестве последних используют соли галоген-водородных кислот и органических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей галогенводородных кислот и органических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера, используют галогенводородные соли аммиака, гидроксиламина, гидразина, замещенных гидразинов, семикарбазида, аминов, соли четвертичных аммонийных оснований и соли азотсодержащих тетероциклических соединений.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1972 |
|
SU351834A1 |
Способ получения нитрилов карбоновых кислот | 1977 |
|
SU679576A1 |
Способ получения триацетонамина | 1974 |
|
SU843742A3 |
Способ получения пеницилламина | 1972 |
|
SU516348A3 |
Способ получения -(аминофенил-)-алифатических производных карбоновых кислот или их солей, или их -окисей | 1970 |
|
SU507227A3 |
Способ получения -(аминофенил)-алифатических производных карбоновых кислот, или их солей, или их -окисей | 1970 |
|
SU458977A3 |
Способ получения производных 3-амино-2-пиразолина | 1970 |
|
SU470960A3 |
Способ получения оксимов | 1979 |
|
SU891670A1 |
Способ получения производных фенилпиперазина или их солей | 1977 |
|
SU664564A3 |
Способ получения производных (аминофенил)-алифатических карбоновых кислот или их солей или -окисей | 1970 |
|
SU500749A3 |
Авторы
Даты
1972-01-01—Публикация