Способ получения фурилалкилкетонов Советский патент 1974 года по МПК C07D5/16 C07C49/00 

1

Изобретение относится к способам получения кетонов фуранового ряда, широко применяемых в органическом синтезе.

Известен способ получения фурилалкилкетонов ацилированием фурана ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора- хлорной кислоты 60%-ной концентрации - с последующими экстракцией кетона бензолом, промывкой экстракта водой и раствором соды и вакуумной разгонкой. Выход 2-пропионилфурана 75% от теоретического. Однако выделение целевых продуктов является многостадийным процессом, осуществление которого требует использования значительного количества растворителя, кроме того, нельзя выделять образующуюся в результате реакции карбоновую кислоту и повторно употреблять избыток применяемого ангидрида карбоновой кислоты.

С целью упрощения процесса, а также увеличения выхода целевых продуктов, предлагается в качестве катализатора применять трифторметансульфоновую кислоту.

Использование предлагаемого катализатора позволяет повысить выход кетонов на 10- 15% и упростить выделение целевого продукта.

Реакция протекает с самопроизвольным разогреванием при простом смещении реагентов. Практически количественные выходы кетонов и предельно малый расход катализатора позволяют считать трифторметансульфоновую кислоту самым эффектным катализатором реакций ацилирования фурана. Целевой продукт выделяют непосредст1венной дистилляцией реакционной массы без предварительной полной нейтр-ализации ее, что значительно упрощает препаративную сторону синтеза и его апаратурное оформление. Кроме того, появляется возможность выделять образующуюся в результате реакции весьма чистую карбоновую кислоту и повторно использовать избыток применяемого ангидрида карбоновой кислоты.

Пример. К смеси 68 г (1 моль) фурана и 126 г (1,2 моль) уксусного ангидрида прибавляют 1,5-3,0 мл 10%-ного раствора СРзЗОзН в уксусной кислоте. Реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 120°С. После охлаждения добавляют 0,2 г КгСОз для нейтрализации катализатора и массу перегоняют при пониженном давлении ва водяной бане, постепенно усиливая разрежение с 80 до 10мм рт. ст. к концу перегонки. Полученную смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида и 2ацетилфурана (т. кип. 170-172°С) фракционируют при атмосферном давлении. Выход 2ацетилфурана 8i8 г (80%).

Аналогичным образом получают 2-пропионилфуран (82,2%), 2-н-бутироилфуран (83,3%). 3 Предметизобретения Способ получеиия фурилалкилкетонов путем ацилирования фурана ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора5 с последующим выделением целевого продук4та известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют трифторметансульфоновую кислоту.