Способ приготовления фурил-альфа-и тиснил-альфа-алкилкетонов Советский патент 1961 года по МПК C07D333/06 C07D307/26 

Известен способ получения гетероциклических кетонов взаимодействием хлор ангидридов алифатических и ароматических кислот с гетероциклическими соединениями в присутствии хлористого алюминия или четыреххлористого олова.

Предлагаемый способ получения фурил-а- и тиенил-а-алкилкетонов основан на реакции ацилирования фурана или тиофена ангидридами алифатических и ароматических кислот в присутствии каталитических количеств 60%-ной хлорной кислоты.

Сущность способа заключается в следующем. Соответствующее гетероциклическое соединение смещивают с ангидридом кислОты, добавляют катализатор и выдерживают смесь при комнатной температуре в течение 15-30 мин. Затем реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют кетон бензолом. Экстракт промывают раствором соды, сушат и разгоняют в вакууме.

При незначительном расходе катализатора (0,002-0,05 г моля НС104 на г моль ацилируемого вещества) гетероциклический кетон получают с выходом 75-95% от теоретического.

Пример 1. 8,4 г тиофена (0,1 г моль) смещивают с 15 мл (0,15 г моля) уксусного ангидрида и прибавляют к раствору 0,27 г (0,0016 г моля в расчете на 100%-ную НС1О4) 60%-ной хлорной кислоты- Реакционную смесь оставляют стоять на 30 мин, после чего выливают в воду, экстрагируют кетон бензолом, сущат и разгоняют в вакууме. Получак)т 12 г 2-ацетотиенона. Выход 95% от теоретического.

Пример 2. 6,8 г (0,1 г моля) фурана смещивают с 15 мл (0,15 г моля) пропионового ангидрида и добавляют в раствор 1 каплю 60%-ной хлорной кислоты. После выдержки при комнатной температуре в теме№ 138611- 2 ние 15 мин, реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют кетон бензолом, промывают экстракт водой, раствором соды и сушат над безводным сульфатом натрия- После разгонки в вакууме получают 2-пропионилфуран с выходом 75% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ приготовления фурил-а- и тиенил-а-алкилкетонов посредством ацилирования соответствующих гетероциклов ангидридами алифатических и ароматических кислот, отличающийся тем, что в качестве катализатора ацилирования используют хлорную кислоту, например, 60%-ной концентрации.