1
Изобретение касается получения биологически активных 2,4,6-трис-(трег-алкиламино)с«жж-триазинов.
Известен способ получения 2,4,6-трис-(грегалкиламино) -смлиг-триазинов, заключающийся в том, что цианурхлорид подвергают взаимодействию с соответствующими алкиламинами.
Однако по этому способу необходимо получать промежуточный цианурхлорид и проводить процесс в довольно жестких условиях, связанных с трудностью замещения всех трех атомов галогена в цианурхлориде.
Цель изобретения - упрощение процесса.
Предлагаемый простой одностадийный способ получения 2,4,6-трис-(трет-алкиламино)симм-триазипов общей формулы
Н I . Г-Е
Н/
N I Н N-K
N
где R - грет-алкиламиногруппа с 4-12 атомами углерода или 1-адамантил, заключается в том, что грет-алкилцианамид или 1-адамантилцианамид подвергают тримеризации в среде инертного органического растворителя, не содержащего гидроксильных групп, в присутствии кислого катализатора, например газообразного хлористого или бромистого водорода.
Реакция осуществляется путем смешения реагентов обычно при 15-35°С с последующим нагреванием реакциоппой смеси при 75-200°С, обычно в течение от 15 мин до
12 час.
В качестве инертных органических растворителей, не содержащих гидроксильных групп, используют, например бензол, толуол, ксилол, о-дихлорбензол и т. д.
Обычно кислый катализатор используют в молярном отношении 0,5-2,0 по отношению к исходному цианамиду.
Продукты выделяют известными приемами. Пример 1. 2,4,6-Трис-(2,3,3-триметил-2бутиламино)-сижж-триазин.
Раствор 0,7 г (0,05 моль) 2,3,3-триметил-2бутилцианамида в 56 мл толуола охлаждают и перемешивают при барботировании газообразного хлористого водорода 10 мин. После этого раствор иагревают при температуре кипения с обратным холодильником 2 час, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат выпаривают до половинного объема. При этом получают 2,16 г гидрохлорида 2,4,6-трис-(2,3,3-триметил-2-бутиламиио)билш-триазина, т. пл. 246-248°С (с разл.) Соединение идентифицировано методом ИКспектроскопии.
Фильтрат выпаривают досуха, остаток нромывают диэтиловым эфиром, растворяют в ацетоне, фильтруют и ацетоновый раствор выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в 3 мл метанола и прибавляют 1 мл 28%-ного раствора аммиака. Выпавший 2,4,6трис-(2.3,3 - триметил-2 - &утиламино)-с«и лгтриазин отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,36 г (46% от теоретического).
Пример 2. 2,4.6-Трис- (2,3,3-триметил-2бутиламино) -смжл-триазин.
Раствор газообразного 1,82 г (0,225 моль) бромистого водорода 2,8 г (0,02 моль) 2,3,3триметил-2-бутилцианамида и 34 г толуола нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 1,5 час. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и осадок промывают толуолом. Фильтрат выпаривают досуха, остаток растворяют в диэтиловом эфире, промывают 28%ным раствором аммиака и выпаривают диэтиловый эфир. Получают 0,4 г 2,4,6-трнс-(2,3,3триметил-2-бутиламино)-смлж-триазина.
Пример 3. 2,4,6-Трис-(1-адамантиламино) -сижж-триазин.
Смесь 2,64 г (0,015 моль) 1-адамантилцианамида п 50 мл толуола перемешивают при комнатной температуре и барботировании в смесь хлористого водорода. Образуется белый шлам, который нагревают при температуре кипения с обратным холодильником 2 час при барботировапии сквозь смесь хлористого водорода. Нагревание ведут еще 4-5 час без барботироваппя хлористого водорода. Затем смесь охлал лают до комнатной температуры
я фильтруют. После выдержки фильтрата в нем образуется осадок, который промывают толуолом и сушат. Получают 1,1 г (38,8%) гидрохлорида 2.4,6-трис-(1-адамантиламино)симм-триазтва. Соединение идентифицировано по данным ИК-спектроскопии и хроматографии в тонком слое.
Предмет изобретения
I. Способ получения 2,4,6-трис-(г/7ет-алкиламино)-беглл-триазинов обшей формулы
Н
N-B
jL 1
.где R - т/5ег-алкиламино группа с 4-12 атомами углерода или 1-адамантилгруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тоет-алкилцианамид или
1-адамантилциапамид подвергают тримеризации в среде инертного органического растворителя, не содержащего гидроксильных групп, в присутствии кислого катализатора, например газообразпого хлористого или бромистого водорода, с последующим нагреванием реакционной смеси и выделением целевых продуктов известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание реакционной смеси проводят
при 75-200°С.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя, не содержащего гидроксильных групп, используют толуол.
