Способ получения 2-( ациламино)-адамантанов Советский патент 1979 года по МПК C07C103/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(№-АЦИЛАМИНО)-АДАМАНТАНОВ

Изобретение относится к способу получения N-ацильных производных 2-аминоадамантана, которые могут най ти применение в синтезе физиологичес ки активных соединений. Известен способ получения 2-(М-ациламино)-адамантанов из адамантанона, превращаемого в оксим, который восстанавливают в присутствии катали затора и ацилируют образующийся 2-ами ноадамантан в присутствии акцепторов хлористого водорода. Однако процесс многостадиен, а выхоп иелевого продукта невысок, С целью упрощения процесса и новы шения выхода целевого продукта предлагается формамид постепенно вводить во взаимодействие dраствором адамантанона в муравьиной кислоте при 150;200°с затем обрабатывать реакционную смесь соляной кислотой и образующийся хлоргидрат 2 аминоадамантана ацилировать без выделения из реакцион ной смеси галойдацилом в среде инертного органического растворителя, например толуола, при GO-lSO C. Целавне продукты выделяют известными прие мами с выходом 70-80%. Исходный формамид целесообразно брать в избытке. Предлагаемым способом могут быть получены 2-(N-ациламино)-адамантаны, в которых ацил представляет собой остаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты или арилсульфоновой кислоты. Пример 1. Получение 2-{N-бензоиламино)-адамантана, К 7,2 г формамида при 1бО°С прибавляют за 0,5 ч раствор б г адамантанона в 9,0 мл муравьиной кислоты, нагревают 3 ч при , прибавляют 50 МП концентрированной соляной кислоты, кипятят 5 ч, прибавляют 50 мл толуола и кипятят с насадкой ДинаСтарка до полного удаления водхы. Прибавляют 6 мл хлористого бензоила, кипятят с обратным холодильником до полного растворения осадка и прекращения выделения хлористого водорода, отгоняют толуол, охлаждают остаток, фильтруют и получают 8,2 г (82% на адамантанон) целевого продукта, т.пп, 1бЗ-1б4с (спирт). Найдено, %: С 79,61; Н 8,37; N 5,62. С„ H.NO, . Вычислено, %: С 79,95; rf 8,29; N 5,48,

Пример 2, Получение 2-(N-ацетиламино)-адамантана.

Проводят реакцию, как в примере 1, после удаления воды прибавляют 5 мл хлористого ацетил а г кипятят до полного растворения осадка и прекращения выделения хлористого водорода и получают 6 г (80% на адамантанон) .Целевого продукта,

Г.пл. 19 3-194С (водный спирт), tiafine.Ho, %: С 75,05; Н 9,89; N 7,29 .

.

вычислено, %: С 74,56; rf 9,99; N 7,24, .

Пример 3, Получение М-(адамантил-2)-п-толуолсульфонамида.

Проводят реакцию, как в примере прибавляют вместЪ толуола 50 мл ксилола, кипятят доудаления воды, прибавляют 10 г п-толуолсульфохлорида, кипятят до прекращения выделени

хлористого водорода, охлаждают, фильтруют, кристаллизуют из водного метилового спирта и получают 8,5 г (70,8% на адамантанон) целевого продукта, т.пл, 145 ,5-161, 5С ,

Формула изобретения

Способ получения 2-(N-ациламино)-адамантанов на основе адамантанона, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, формамид, вводят во взаимодействие с раствором адамантанона в муравьиной

кислоте при 150-200 С и полученную реакционную.смесь обрабатывают соляной кислотой с последующим непосредственным ацилированием галоидацилом в среде инертного органического растворителя, например толуола, при 60-150С и выделением целевого продукта известными приемами,