Способ получения 2-алкил-2-тионо5-алкокси алкилтино 1,2 оксафосфоланов Советский патент 1974 года по МПК C07D105/02 

1

Изобрвтвяив относится к спо собам получения циклических соединений фосфора, а именно новых 2-алкил-2-тионо-5-алкокси-Салкидтио)-1,2-оксафосфоланов общей

формулы

XRi

/

S

Кг

II

R-P

С-CH-R

/

RS

где R и Rt - алкил ;

К 5 - водород или метил;

л - водород иди сера.

Эти соединения itoryT найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что 2-алкил-2-тионо-1,2оксафосфолен-4 подвергают взаимодействию со спиртом или меркаптаном желательно при ЗО-ТЗО С, Целевые продукты выделяют известными приемами,

Известно, что аналогичные по строению 2-алкил-2-оксо-1,2-оксафосфоланы-4 реагируют со спиртами с раскрытием цикла, давая зфиры кетофосфиновых гаслот. Поэтому образование 2-алкил-2-тионо-5-алкоксиТ алкилтио)-1,2-оксафосфоланов из 2-алкил-2-тионо-1,2-оксафосфоленов-4 и из спиртов или меркаптанов является неожидашшм.

Соединения указанной формулы МОГУТ быть получены с выходом 60-75$g, их строение подтверждено данными элементарного анализа, ИК-и ЯМР (Р )-спектроскопии, а также результатами гидролиза.

Пример, I, Получение 2-этил2-тионо-З,3,5-триметил-5-этоксиI,2-оксафосфолана,

К 18,3 г 2-ЭТИЛ-2-ТИОНО-3,3,5триметил-1,2-оксафосфолена-4 добавляют по каплям 4,4 г этилового спирта. Реакционную смесь нагревают 1 час при и перегоняют. Перегонкой получают 18 г (74,9%) 2--9тид-2-тионо ,3 .Ь-триметил-бэтркси-ЗЁ.З-оксафосфолаяа, т.кип. 74°С/0,01 мм рт.ст: df ° На1дея1, jP%:52; 513,94 MR3,65,75;4 м.д. Г Н OPS вычислено.5Й: Р 13.21 ; 513 MRj65.89 Пример 2. Получение 2-этил2-тиояо-3.5-диметил-5-этилтио-1. оксафосфолана. 8,4 г 2-этил-2-тионо-3.5-да метил-1.2-оксафосфолвяа-4 и 3 г й/л -. . .(. « V- J. этилмвркаптаяа яагревают в труб при 130 С в течение 4 ас.дерегонкой получают 7.2 г (63,1% 2этил-2 тиояо-3.б-диметил-б-этилтиок .2-оксафосфодана , т.кип. IIO°C/D.02 мм рт.ст. f I.III6 1,5500. Найдвяо,5 : Р 12.98; S26.95 ; MRj)68,29; -fP) 88 м,д, бд OPS2. Вычислаяо, : Р 13.00; S26,9L M%68,46. ПРЩЩЕТ ИЗОБРЙГШШ I. Способ получеяия 2-алкил2-тиояо-5-алкокси-1алкилтис)-1,2оксафосфолаяов, отличающийся тем, что 2-алкил-2тиояо-1.2-оксафосфолвя-4 подвергаТИОНи-J. .й-Олиафиишилон.-Ч; UUABO Jii . взаимодействию со спиртом или ывокаптаном. с послелугопшм выдел меркаптаном, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. I, о т личагощийсяпроцесс ведут при 20-130 С,