Способ получения сетчатых сополимеров Советский патент 1974 года по МПК C08F15/02 C08F15/40 

1

Изобретение ОБНОСИТСЯ к получеНИЮ сетчатых сополиМеров «а основе .малеинового ангидрида, которые .могут быть использованы в качестве насадок для гель-проникающей гельхроматограф.ии и сорбентов для извлечения редких и благородных металлов из растворов.

Известен способ получения сетчатых сополимеров .путем радикальной сопол.и.меризации малеННОвого ангидрида или его смеси с винилфениловьш эфиром ,и сшивающего агента - дивинилового эфира ги.дрохи,ноНа - .в среде бензола.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью получения сополимеров с .повышенной «абухаемостью s органических раст1ворителях, в качестве сшивающего агента применяют .дивинилсульф.ид.

Набухаемость сополимеро.в -малеинового ангидрида и дивинилсульфида может достигать 430 Вес. % ио раствор|ителю. Е мкость полученных ионообменников составляет 7-9 мг-экв/г (по 0,1 «. NaOH).

.Проведение тройной сополимеризации малеинового ангидрида, винилфенилового эфира и дивияилсульфида позволяет получать сополимеры с высокой «абухаемостью (до 1100 вес. %).

Повышенная и легко варьируемая набухаемость предлагаемых сетчатых сополимеров малеинового ангидрида открывает широкие

перспективы их использования Для гель-проникающей хроматографии.

Процесс сополимеризации малеинового аигидрпда и дивннилсульфида можно осуществлять в отсутствии радикального инициатора.

Получение тройных сополимеров проводят в

присутствии радикального инициатора.

Пример 1. Смесь 3,23 г (66,0 мол. %) малеинового ангидрида (МА), 1,46 г

(34,0 мол. %) дивинилсульфида (ДВС), 0,009 г (0,2 вес. %) от суммы мономеро.в динитрила азоизомасляной кислоты, 4,79 г бензола (100 вес. % от суммы мономеров) помещают в ампулу. В нее пропускают аргон.

Сополимеризацию проводят при 60°С в течение 25 час. Получают 2,81 г (60 вес. %) нерастворимого сополимера, набухающего в растворителях (емкость по ацетону 250 (вес. %). Состав полученного сополимера

.подтверждается элементным анализом на серу. Л ольное соотношение : ДВС 1 : 2. Пример 2.

В аналогичных условиях проводят спонтанную Сополимеризацию (в отсутствии инициатора) малеинового ангидрида и дивинилсульфида. Получено 2,35 г (50 вес. %) от сум-мы мономеров. Соотношение мономеров МА : ДВС В сополимере близко к 1 ; 2. По данным элементного аналпза, содержание серы равно

.

П р и м е р 3.

а)Смесь 2,88 г (48,0 мол. %) вииилфедилового эфира, 2,35 г (48,0 .мол. %) Малеинового ангидрида, 0,17 г (4,0 мол. %) дивинилсульфида, 0,827 г (0,5 вес. % от суммы мономеров) динитрила азоизомасляаой кислоты, 5,4 г бензола (100 вес. %) «апревают в ампуле при 60°С в течение 25 час.

Получено 1,62 г (30 вес. %) Нерастворимого полимера следующего состава, мол. %: малеи«ового ангидрида 62,32; БИНилфенилОВОго эфира 27,10; дивинилсульфида 10,57. Состав рассчитывали по даияы-м элементного анализа. Получено С 59,40%; Н 4,92%; S 3,30%.

Сополимер является сильно набухающим в растворителя.х. Емкость по ацетону составляет 1123 .вес. %.

б)Смесь 2,2 г (45,0 мол. %) малеииового ангидрида; 2,7 г (45,0 мол. %) «инилфенилового эфира, 0,43 г (10,0 мол. %) дивинилсульфида, 0,027 г (0,5 вес. % от суммы мономеров) динитрила азоизомасляиой кислоты.

5,33 г бензола (100 вес. % от суммы мономеров) «агревают при 60°С в течение 25 час.

Получено 2,4 г (45 вес. %) .нерастворимого соп.олимера следующего состава, мол. %: .малеиноБОго ангидр,ида 64,96; винилфенилового эфира 18,24: дивинилсульфида 16,62. Состав рассчитывали по да.нны.м элементного анализа. .Получено С 56,79%; Н 4,74%; S 5,30%.

Емкость ло ацетону сополимера составляет 367 вес. %. Полученные полимеры мало токсичны.

Предмет изобретения

Спосо-б получения .сетчатых сополимеров путем радикальной .ооноли;меризации малеинового ангидрида или его смеси с iBин.илфeнилoБым эфиром и сщивающего агента в среде

бензола, отличающийся тем, что, с целью

получения сополимеров с ловышенной набухаемостью в органических растворителях, в

качестве сщивающего агента применяют дивинилсульфид.