СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АПГИДРИДА Советский патент 1973 года по МПК C08F222/06 

1

Известен способ получения сополимеров малеинового ангидрида путем сополимеризацин его с реакционноспособными соединениями в среде слабополярпого растворителя в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.

С целью получения сшитых сополимеров малеинового ангидрида, содержаищх свободные оксирановые и тинрановые циклы, в качестве реакционно способных соедннений используют оксираннлвнннловые или тниранилвнниловые эфиры. Реакция проходит при 60°С-65°С в присутствии инициатора радикальпой полимеризации - дииитрила азоизомасляиой кислоты в среде беизола.

Даииый способ позволяет получать сополимеры, в которых звенья малеииового ангидрида чередуются со звеиьями, содержащими тио- или эпокси-кольца. Кроме того, одновременно в процессе синтеза сополнмера образуется трехмерная структура за счет частичного взаимодействия аигпдридных групп с оксираиовыми или тинрановыми цнкламн.

Процент сшивки не превышает 8-10%, считая от количества всех эпокси- или тио-колец, вошедших в сополимер.

Полученные сополимеры обладают высокой степенью набухаемостн в ацетоне, диоксане и др.

Пример 1. Смесь 3,04 г (50 мол. %) малеинового ангидрида, 4,47 г (50 мол. %)

1-(вииилоксиэтилокси) - пропилен - 2,3 - окснрана

СН, СН - О - СН, СН, - о -СН.-СН-СН,

/ о

0,0375 г (0,5 вес. % от суммы мономера) дннитрила азоизомасляной кислоты, 75 мл бензола (1000 вес. % от суммы мономеров) продувают ииертным газом и подвергают сополимеризации ири 60°С в течение 24 час. Получают 7,05 г (94,00 вес. %) сополнмера, нредставляющего собой белый порошок, нерастворимый в органнческих растворителях. Пабухае.мость его в бензоле 160 вес. %, в диоксаие 400%, в ацетоне 215%. Соотиотиение звеньев мономеров в сополимере составляет

1:1, что подтверлчдено даннымн элементного аналнза. (С экспернментальное 54,83%, 54,63%; П 6,12%, 6,42%; С теоретнческое 54,60%, Н 6,00%) и данными определения полной обменной емкости (онределяется нутем омыления ангидридных грунп сополпмера 0,1 раствором КОН). СОЕ рассчитано

„( МГ - ЭКВ,глт/,/2 ; СОЕ чкспернментальное

МГЭКВ

30 7,31

Наличие в полимере свободиых эпокси-колец подтверждено ИК-спектрами.

Пример 2. Смесь 2,85 г (50 мол. %) малеииового аигидрида, 4,46 г (50 мол. %) 1-(винилоксиэтилокси)-пропилеп-2,3-тпнрана

СН.гг СН-ОСН,-СН,-ОСН,-СН-СН,

0,0375 г (0,5 вес. % от суммы мономеров) динитрнла азоизомасляной кислоты, 75 мл бензола (1000 вес. 7о от суммы мономеров) продувают ииертным газом и подвергают сополимеризации при 60°С в течение 24 час. Получают 7,00 г (93,12 вес. % от исходной смеси) сополнмера. Пабухаемость его в диоксане 654 вес. %, в ацетоне 487 вес. %, в бензоле 353 вес. %. Эквимолекулярный состав (1:1) подтвержден данными мнкроанализа (S теоретическое 12,30%; S экспериментальное 11,84; 11,76%) и данными об обменной емкости. СОЕ

о „ МГ - ЭКВ ,,.„

рассчитано 8,27; СОЕ экспериментальМГ - ЭКВ

ное 7,

Наличие тииранового кольца доказано ИКснектрами.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров малеинового ангидрида путем сополимеризации малеинового ангидрида с реакционноспособными соединениями в среде слабополярного растворителя в присутствии инициатора радикальной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью получения сшитых сополимеров малеинового ангидрида, содержащих свободные оксирановые и тиирановые циклы, в качестве реакционноспособных соединений исиользуют оксираиилвиниловые или тииранилвиниловые эфиры.