Способ получения изотактического полипропилена Советский патент 1979 года по МПК C08F110/06 

Известен способ получения изотактйческого полипропилена пблимеризацией пропилена в массе или в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором из класса фосфорорганических соединений - фосфинами, фосфитами, фосфатами, фосфонатами, тио- и амидопроизводными кислот фосфора. С целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотак тической фракции полимера предложено в качестве стереорегулятора использовать устойчивые комплексы треххлористого титана с триэтилфосфи том или три-(хлорэтил)-фосфитом. Указанные комплексы получают при взаимодействии фосфитов с треххлорис тым титаном в среде инертного раство рителя при комнатной температуре. После отгонки растворителя в вакуум и сушки получают остаток в виде мелкокристаллических образований с хара терным металлическим блеском черно-фи олетового цвета для CPjTi-Р ( )з и фиолетового для cejTi-Р (ОС2Н5)э При использовании комплексов в качестве модификаторов отгонка растворителя и дальнейшая сушка не требуются. В каталитическую систему вводят всю образовавшуюся смесь вместе с растворителем. При этом наряду с повышением стерео-специфичности системы наблюдается промотирующий эффект, скорость полимеризации и выход возрастгиот, что отсутствует при введении в качестве стереорегуляторов триэтилфосфита и три-|Ь-хлорзтилфосфита, проявлякяцих свойства довольно сильных ингибиторов. Комплексы получают взаимодействием в гептане при 1б-20с фосфорорганических соединений Р(ОС2Н5)з или P(OCjHiCf)3 с треххлористым титаном при молярном соотношении Р:Т равном (0,6-0,8) : (1,0-1,2) . Трихлорэтилфосфит - новый, достаточно эффективный и доступный стереорегулятор (см. 9 - 12 в таблице) . Предлагаемый способ по стереоспецифичности и по выходу продукта более аффективен, чем известный. Степень изотактичности образцов полипропилена, полученных по предлагаемому cnoccxsy, выше и составляет 95,7-97,2% против 92,3-94,1% для образцов, изготовленных в тех же условиях в присутствии стереорегулятосов триэтилфосфита и трихлорэтилфосфита, и 89,6% для контрольного образца, полученного на бинарной системе. Выход полипропилена также значительно выше и составляет соответственно 32-47,6jl8,2-23,б;

Приготовлений смеси фосфорорганического соединения с греххлористьФ4 титаном, используемой IB качестве стереорегулятора, не требует специального аппаратурногю оформления и в связи с тем, что -несколько изменяется лишь порядок введения компонентов, осуществимо в любых лабораторных, и заводских условиях.

П р и.лл ар 1. В колбе емкостью 50 ct4 при 2, готовят каталитичесЧий комплекс последовательным введением в 25 Ъм гептана 0,0019 моль треххлорйстого; титана, 0,0015 моль трихлорэтилфосфита и после перемешивания в течение 10 мин 0,016 моль

диэтилалюминийхлорида и 0,003 моль треххлорйстого титана,

Затем катализатор передавливают в автоклав, содержащий 450 см бензина, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют пропилен

при методом подпиток в течение 30 мин. Далее разлагают катализатор этанолом, промывают полипропилен фильтруют и сушат. Выход 42 г; т.пл. 169с, предельное число вязкости

4,21. Содержание изотактической фракции 96,8%..

Пример 2. Опыт проводят по примеру 1г но в качестве растворителя и мономера используют пропанпропиленовую фракцию. Давление 15 атм в автоклаве поддерживают нагреванием или охлаждением. Выход 47 г; т.пл. , предельное число вязкости 4,06. Содержание изотактической фракции 97,2%. Результаты полимеризации

пропилена на катализаторах А(С2Н5) -t-TiCj j модифицированных смесью фосфорорганического соединения с Tjcf, приведены в таблице.

7 453053. 8

1 Ьрмула изобретения jи стереорегулятором, о т л и ч а юСпособ получения изотактическогощ и и с я тем, что, с целью повыполипропилене полимеризацией пропи-шения скорости процесса полимеризалена в массе или т в среде инертногоции и выхода изотактической фракции

углеводородного растворителя в при-полимера, в качестве стереорегулясутствии в качестве катализаторатора применяют комплекс треххлориспродукта взаимодействия треххлорис-5 того титана с триэтилфосфитом или

того титана с диэтилалюминийхло| идомс трл-(хлорэтил)-фосфитом.