СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАХЛОРМЕТИЛЕНЦИКЛОПЕНТЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C23/08 

Изобретение относится к способу получения циклических ненасыщенных хлоруглеводородов формулы CsCls, в частности октахлорметиленциклопентана, применяемого как полупродукт в органическом синтезе и в производстве пестицидов.

Известен способ получения октахлорметиленциклопентена хлорированием частично хлорированных гексана, изогексапа, метилциклонентана и соответствующих олефинов н диолефипов, содержащих не менее трех атомов хлора (лучше 8-9 атомов) в присутствии пористого катализатора - пемзы и разбавителя азота, хлористого водорода при 250-460°С.

Выход целевого продукта 41,3% (от веса взятых хлоруглеводородов).

Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта, а также сложность осуществления способа, вследствие проведения дополнительной стадии хлорирования для получения исходного сырья - хлоруглеводородов.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве исходного сырья, подвергаемого хлорированию, использовать алифатические углеводороды Св, например н-гексан, в качестве катализатора применять смесь хлористого натра и кварцевого песка и вести процесс в присутствии воздуха в качестве разбавителя в кипящем слое катализатора в последовательных реакционных зонах при температуре 320-340 в первой реакционной зоне и 340-370°С во второй зоне.

Предпочтительно хлористый натр и кварцевый песок брать в молярном соотноншнии 1 : 1-7.

Воздух является источником ингибирующего процесс кислорода и инертным газом разбавителем и позволяет значительно увеличить выход целевого продукта за счет уменьшения выхода продуктов деструктивной реакции и гексахлорбензола.

Кварцевый песок способствует улучшению

структуры кипящего слоя п условий теплообмена.

Основная часть продукта образуется в нижней части реактора при сравнительно низкой температуре 310-340°С, а в верхней части

реактора, где реакция завершается, целесообразно поддерживать более высокую температуру 340-370°С, чтобы сократить время, необходимое для достаточной степени превращения полупродуктов.

Выделение целевого продукта из хлормассы осуществляется известными способами, например перекристаллизацией из гептана п 1,3-диоксана или из циклогексана и бензола. Выход целевого продукта составляет 45-

55% (считая на исходпое сырье).

Пример 1. Испаренные хлор и н-гексан, а также воздух пропускают через трехзонный реактор диаметром 40 мм, высотой (общей) 2,4 м, изготовленный из стекла «Пирекс. Каждая зона заполнена катализатором на 3/4 высоты и снабжена электрообогревом. нТексан, хлор и воздух нодают со скоростью 66,7,1008 и 250 г/ч соответственно. Температура в первой и второй зонах 330°С, в третьей 370°С.

При этом получают 248 г/ч хлормассы следующего состава, %:

Октахлорметиленциклопептен

(CeClg)60,5

Гексахлорбензол (CeCU)22,6

Полихлоргексаны (ПХГ)16,9

Выход СбСЦ составляет 54%.

Пример 2. Реакцию проводят, как описано в примере 1, но температура в первой зоне реактора 330, во второй 340, в третьей- 360°С. Получено хлормассы 170 г/ч следующего состава, %:

CgClg56

CgClg25

ПХГ19.

Выход СбС1847,6%.

Пример 3. В условиях, указанных в примере 1, н-гексан, хлор и воздух подают в реактор со скоростью 38,4; 900 и 134 г/ч соответственно, при температуре в первой зоне 340,

4

во второй 35,0, в третьей 355°С. Получено хлормассы 135 г/ч следующего состава, %: CeClg54,3

СбС1б18

ПХГ27J.

Выход октахлорметиленциклопентеиа составляет 45%.

Температура плавления нолучаемого октахлорметиленциклопентена во всех примерах 181 - 183°С (по литературным данным - 183°С).

Предмет изобретения

1.Способ получения октахлорметиленциклонентена путем хлорирования углеводородов хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора и разбавителя и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, в качестве углеводородов применяют алифатические углеводороды Се, например н-гексан, в качестве катализатора - смесь хлористого натра и кварцевого песка, в качестве разбавителя- воздух, и процесс ведут в кипящем слое катализатора в последовательных реакционных зонах при 320-340 в первой реакционной зоне и 340-370°С во второй зоне.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый натр и кварцевый песок берут в молярном соотнощепии 1 : 1-7.