СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕГИДРОЛЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C59/195 

Изобретенне относится к усовершенствованию снособа получения дегндроацетоуксусной кислоты, на.ходящей ирнменение в фармацевтической промышленности.

I-IsBecTCH способ получения дегидроацетоуксусной кислоты дпмерпзацией дикетана 97,5%ной чистоты в нрнсутствпн соедннеипя, содержащего фенольный гидроксил, иаирнмер гндрохннона, триметиламина и/плн 1,4-диазабнцикло-(2,2,3)-октана в безводном н инертном органнческом растворнтеле. Выход сырого продукта составляет 93% при одновре 11енной загрузке всех комиоиентов.

Однако для достижения указанного выхода необходимо применять дикетен особой чистоты и нолучаюшнйся целевой продукт требует дополнительной очистки.

С целью повышения выхода и чистоты целевого иродукта соединение, содержащее фенольный гндрокснл, вводят непрерывно или иорция.мн в количестве от 0,1 до 10 вес.%, преимущественно от 0,5 до 3 вес.%, до и/илц одновременно с прибавленпем дикетена.

В качестве соединения, содержашего фенольный гидроксил, ирименяют фенол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, оксигидрохинон пли пирогаллол, предиочтительпо пирокатехин.

Предлагаемым способом получают иродукт с выходо 1 90-98% и со степенью чистоты

98-100%. При этом можно прпменять дикетен обычной чистоты (85-95%).

Дегидроацетоуксусную кислоту получают дпмеризацией дикетена в инертной и безводной органическо среде в присутствш триметиламина и/или 1,4-диазабицнкло-(2,2,3)-октана (ДАБКО) в качестве катализатора. При этом реакцию проводят следующим образом: в реакционную смесь до и/пли одновременно с прибавлепнем дпкетена добавляют непрерывно или отдельными иорцпями соединение, содержащее фенольный гидрокснл, в указанном количестве.

В качестве инертного органического растворителя можно использовать иростой или сложный эфир, алифатический или ароматический углеводород или их смеси. Однако экономически выгодно применять бензол или толуол. Количество растворителя, применяемого в качестве среды для проведения реакции, может изменяться в широких пределах по отпошению к дикетену. Заданные условия реакции обеспечиваются при использовании объема растворителя, соответствующего иолутора-трехкратному объему дикетена. После окончания добавления дикетена температуру среды можно изменять в пределах от --10 до +120°С. При температуре 30-60°С реакция проходит быстро, а необходимое охлаждение может обеспечиваться промышленной водой, причем