Способ получения ароматических эфиров циановой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C122/00 

(54) СПОШБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

ЦИАНОВОЙ КИСЛОТЫ

ся во взаимодействии производных фенола с хлористым цианом примольном соотношении хлористого циана и произвооного фенола от 1,1:1 до 5:1 ь присутствии от 1,05 до 1,5 моль водной щелочи на 1 моль фенольного гидроксила и третичного амина при температуре 0-10 С в среде не смешивалощегося с водой органического растворителя. Наличие двух несмешивающйхся фаз, вод ной и органической, приводит к тому, что

процесс протекает на границе разрела водной и органической фаз, причем в водной фазе находятся фенолят и избыток щелочи, в органической - хлористый циан, а добавка третичного амина распределена между обейми фазами.

Процесс npoBOHSFT при интенсивном перемешивании (60О-1200 обор./мин) с добав кой иебольщих количеств поверхностно-активных веществ в сочетании с эмульгатором

При таком проведении процесса в воршом растворе, в основном, подавляется | np6t/ ная реакция омыления галоидного циана (степень омыления ниже 20%).

В качестве не смешивающихся с водой раствЬрителей можно применять углеводороды или. .хлоруглеводороды,

В случае использования алифатических хлоруглеводородов реакционную смесь можно легко эмульгировать путем простого перемешивания, и, кроме того, при этом упрощается; вы деление целевых эфиров циановой кислоты, растворимых в хлоруглеводородах.

Способ можно проводить путем диспергирования водного раствора фенолята в избытке раствора галоидного циана в органическом рестэорителе. Однако можно подавать лишь часть галоидного циава в орга«нической фазе в начале реакции, а другуто, часть ( в жидком или газообразном состоянии) во время реакции. В последнем случае следует избегать избытка водного раствора фенолята.

Получаемая дисперсия из водного раствора неорганической соли и раствора образовавшегося ароматического эфира циановой кислоты в инертном растворителе легко раз деляется на органическую и водную фазы После заверещения реакции. Аром ический эфир циановой кислоты можно выделять из органической фазы путем промывки водой с последующей отгонкой раствррителя.

Предлагаемый способ можно проводить периодически или непрерывно.

П р и м,е р 1. В аппарате с мешалкой емкостью 1 л, снабжегаом плоскими лопастями (лопасть 10 см ), растворы 20 г хлористого циана в 40О г различных орга нических растворителей охлаждают до 5 С ;И.затем в раствор добавляют 0,1 г

триэтиламина. Затем каплями добавляют охлажденный до 5 С раствор 2О г бисфенола А, 7,3 г гидроокиси натрия и 500 мл дистиллированной воды. Реагенты перемешивают в течение 30 мйн при постоянной подаче азота в качестве защитного газа. Температуру реакционной смеси поддерживают 5 С путем наружного охлаждения, а рН эмульсии - около 5-6.

После завершения добавления и перемещивания эмульсию подают в делительную воронку, где эмульсию разделяют на органическую и водную фазу в течение 5-10 мин в зависимости от того, имеет ли органический растворитель более низкую (толуол) или или более вьюокую (метиленхлорид) плотность, чем водная фаза Органическая фаза, которая содержит образовавшийся сложный эфир циановой кислоты и органический растворитель, представляет собой верхний (в случае толуола) или нижний (в случае метиленхлорида) слой. Органическую фазу отделеяют от водной путем спуска, три раза промывают 200 мл дистиллировайг ной воды и снова отделяют от воднрй фазы,, затем растворитель удаляют из органической путем перегонки при температуре .ниже 65 С и давлении примерно 10О мм рт.ст.

Оставшийся расплав кристалл из .

Результаты трех опытов приведены в. табл.1.:

Выход 2,2 бис-(4-«ианатофенш1)-пропана

составляет 24,S г (100% от теории).

Если проводить реакцию в присутствий О,3 г амульгатрра .(см. табл.1, опыт 2)J: то после переработки получают 24 г (98,5% от теории) 2,2-6ис-( 4-аианатофенил)-пропана; содержание 30%, что соответствует чистоте 99,4 %,.

Пример 2. В аппарате с мешалкой емкостью 1 л, снабженном плоскими Гпопастями (лопасть 10 см }, растворы 4Ог хлористого циана в 80О мл метиленхлорида охлаждают до 5 С и в каждый раствор аобавляют О,2 г триэтиламина. Затем при nof даче азота в качестве инертного газа и пе ремешивании при 60О обор./мин, в течёвие 30 мин добавляют охлажденные до 5 С pfH створы перечисленных в табл. 2 ..

При этом температуру поддерживают при 5 С путем наружного охлажоения.

Реакционные смеси перерабатывают по примеру 1.

П р и м е р 3. В водоохлаждаемом аппйратё с м щалкой и с боковым переливом 1840 г/ч раствора хлористого циана в метилевхлориде (5% хлористого циана, 0,05%; Триэтиламина) непрерывво тщательно перемешивают с 1О54 г/ч ВОДНО1Ч) раствора бисфенолята натрия (3,8% бисфеврла А,

1,4% гидроокиси натрия, О,05% триэтиламина). Для зешершевия реакции смесь пропускают еще через два воооохлаждаемых аппарата с переливом. Обшее время пре6ы- шнвя составляет примерно 15 мин. Затем реакциоввую смесь собирают в стеклянном сосуде, где она разделяется на | две хшдкве , фазы. Органическую фазу перерабатывают аналогично примеру 1.

Получают 2,2-внс-(4-«нанатофеннл)пропан с т.пл. 82 С н с показателем пр9|1Ьмлення П.р 1,5385.

Выход 99%; степень чистоты 100%. . irp им 4, В вопоохлаждаемсм аппЙ| ате с мешалкой, снабженном боковым пе релнвом, 475 г/ч раствора хлорнстого циана в ;метнленхлпрнае, (5% ХЛОРИСТОГОпя на 0,05% трнэтиламинд эмульг 1фу|сп,с lOS4r/4

водного раствора бнсфенолята натрия (3,8% бисфенола А, 1.,1% No ОН, О,05% триэтнламина).

Получаемую смесь последовательно пропускают через два атгпарата с переливом для завершения реакции. Обшее время пребывания, составляет примерно 15 мин. Затем смесь подают в стеклянный сосуд, где она разделяется на две жидкие фазы.

Органическую фазу перерабатывают аналогично примеру 1.

Полученный 2,2-6ис-114-Ч1нанатофенил)пропан плавится при .

Выход 99%.

ПocлaJпepeкptIcтaллнзaдиa продукт имеет т.пл. 82 С и П 1,5385 (чнстота 10О%).

Выход 98% q переёчефе на примененный бисфенол А.

О

r.

m «

N

00

Oi

.

ю ео

t.

«О О

3

.и

ч

г4

0)

8

ю см

со см

м см

со

10

t.x

- (- о + о

а S Формула изобретения 1. Способ получения ароматических эфиров циановой кислоты общей ф1Ормулы R-(ocN),; где при П l/Ti фенил и при h ZH 2,2-био-( 4-фенилен)-пропил} 2,2-био-( 3,5-цихпор-4-4юнилен}-пропил и 1,(4-фен|шен)-циклогексш1, путем вааимоде твия производных фенола с хлористым цианом при температуре 0-10 С в среце не смешивающегося с BOHpti органического растворителя, в присутствии третичного амина, отличающийся тем, что, с целью nv вышеция выхопй и чистоты целевого пропутста, провесе ведут при мольвом соотношении хлористого циана и проиэвосиюго фенола от 1,1:1 до 5:1 в присутствии от 1,05 до 1,5 моль водной шелочи на 1 моль фенольгвото гидроксила, . 2, Способ но п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что третичный амин нсполнзуют в количестве Q,,5% от веса производного фенола, Источники информации, нринястые во внимание при акспертнзе: 1.Патент ФРГ N 1О7965О,кл. 12|г 21, I960. 2.Патент ФРГ № 1195764,кл. 12 g- 21 1965.