Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения диэтилового эфира 4-гидрокси- 3,5-ди-трет-бутилбензил-Н-ацетиламино- малоновой кислоты, который находит применение в производстве биоантиок- сидантов.
Цель изобретения - повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.
Реакцию проводят при 20-60 С в течение 30-60 мин в среде органического растворителя, например ацетона или бензола.
Пример 1. К раствору 2,63 г (0,01 г-моль) 4-гидрокси-395-ди-трет- бутилбензил-Ы,Н-диметиламина и 2,17 г (0,01 г-ноль) Ы-ацетиламиномалонового эфира в 20 мл ацетона прибавляют 0,75 мл (0,01 г-моль) ацетилхлорида и 1,57 мл (0,01 г-моль) триэтиламина. Через 60 мин (при температуре реакции
20°С) реакционную смесь обрабатывают 100 мл воды, выпавыии осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4,2 г (96.5 мас.%, т.гш. 134-135°С).
Пример 2. К раствору 2,63 г (0,01 г-моль) 4-гидрокси-3,5-ди-трет- бутилбензил-И,Ы-диметиламина и 2,17 г (0,01 г-моль) N-ацетиламиномалонового зфира в 20 мл ацетона прибавляют 1,16 мл (0,01 г-моль) бензоилхлорида и 1,57 мл (0,01 г-моль) триэтиламина. Через 30 мин (реакцию проводят при 40°С) реакционную смесь обрабатывают 100 мл воды, вьшавоии осадок отделяют и кристаллизует из октана. Выход целевого продукта 4,15 г (95 мае. %), т.пл. 134-135°С.
Пример 3. К раствору 2,63 г (0,0 г-моль) 4-гндроксн-3,5-ди-трет- бутиль ензил-М,М-диметиламина и 2,17 г (0,01 г-моль) Ы-ацетиламиномалонового
эфира в 25 мл бензола прибавляют 0,75 мл (0,01 г-моль) ацетилхлорида и 1,6 мл (0,011 г-моль) триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 60°С 15 мин9 охлаждают и обрабатывают:
100 мл воды, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4,3 г, т.пл. 134135°С.
1
Пример 4. К охлажденному до 0°С раствору 2,63 г (0,01 г-моль) 4- гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-Н5Ы- диметиламину и 2,17 г (0,01 г-моль) N-ацетиламиномалонового эфира в 20 мл i ацетона прибавляют 0,75 мл (0901 г-1 моль) ацетилхлорида и затем 0,88 мл (0,01 г-моль) триметиламина. Смесь выдерживают 60 мин при комнатной темпе- - ратуре и обрабатывают 100 мл воды.
Выпавший осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Выход целевого продукта 4,1 г (94 мае. %), т.пл. 134-135°С.
Пример 5. К раствору 2,63 г 25 (0Э01 г-моль) 4-гидрокси-З,5-ди-трет- бутилбензил-Ы,Ы-диметиламина и 2,17 г (0,01 г-моль) Ы-ацетиламиномалонового эфира в 20 мл ацетона прибавляют 0,75 мл (0,01 г-моль) ацетилхлорида и затем раствор 3,16 г (0,011 г-моль) трибензиламина в 10 мл ацетона. Выдерживают смесь при комнатной температу-
30
:
0
5
0
5
0
ре 60 мин. Выпавший осадок хлоргидра- та трибензиламина отделяют, а маточник обрабатывают 1%-ной соляной кислотой. Осадок отделяют и кристаллизуют из октана. Получают 4,3 г целевого продукта (98 мае. %), т.пл. 134-135°С.
Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого.продукта на 4-8%, а также улучшить его качество.
Формула изобретения
Способ получения диэтилового эфира 4-гидрокси-З,5-ди-трет-бутилбензил-N- ацетиламиномалоновой кислоты взаимодействием N-ацетиламиномалонового эфира с 4-гидрокси-З,5-ди-трет-бутил- бензилсодержацим производным в присутствии конденсирующего агента и органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличе- ния выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве 4-гидрокси- 3,5-ди-трет-бутилбензилсодержащего производного используют 4-гидрокси- 3,5-ди-трет-бутилбензил-М,Ы-диметил- амин, в качестве конденсирующего агента - хлорангидрид органической кислоты и процесс ведут в присутствии третичного амина при молярном соотношении компонентов 1:1:1:1-1,1.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 2-хлор-5-[N[3,5-ди-(метоксикарбонил)фенил]аминосульфонил]анилида-2-[3,5-ди-(метоксикарбонил)фенокси]-2-[2-октадецилоксибензоил]уксусной кислоты | 1987 |
|
SU1594172A1 |
| Способ получения сложных эфиров @ -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты | 1989 |
|
SU1685920A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМАТОВ МЕТАЛЛОВ | 2001 |
|
RU2215743C2 |
| Трис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)фосфин в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам и способ его получения | 1987 |
|
SU1498773A1 |
| Способ получения 5-гидрокси-4-оксо-3-арилпирролидино @ 1,2-в @ пиразолов | 1986 |
|
SU1397448A1 |
| Способ получения бензил-2,2-диметокси ацетамидов | 1976 |
|
SU663299A3 |
| Способ получения -оксибензил-фосфонатов | 1972 |
|
SU509240A3 |
| Способ получения -алканоил (ароил)- -алкан(арен)сульфонилтрихлорметан-сульфинамидинов | 1972 |
|
SU450794A1 |
| Способ получения 3-фенил-5-замещенных 4 / @ /-пиридонов или их солей с кислотами | 1979 |
|
SU1082322A3 |
| Способ получения производных бензиламина или их солей | 1973 |
|
SU571188A3 |
Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению диэтилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-N-ацетиламиномалоновой кислоты, который используется в производстве биоантиоксидантов. Цель - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией N-ацетиламиномалонового эфира с 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-NN-диметиламином в присутствии хлорангидрида органической кислоты и третичного амина при молярном соотношении компонентов 1:1:1:1:1,1. Процесс ведут в среде органического растворителя. Выход 98%. Т.пл. 134-135°С. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4-8%, а также улучшить его качество.
| Володькин А.А | |||
| - Известия АН СССР, 1962, с | |||
| Телефонная трансляция с местной цепью для уничтожения обратного действия микрофона | 1924 |
|
SU348A1 |
