Способ получения полисилоксанов Советский патент 1979 года по МПК C08G77/16 C08G77/18 

Изобретение относится к области получения полисилоксанов, модифиди{Х)ванных группами S| -ОН и . Такие полимеры способны вулканизоваться без применения перекисей, благодаря чему изделия на «ft основе обладают повышенной термостойкостью. Изобретение может &тть использовано во многих отраслях народного хозяйства, в частности в кабельной и электротехнической промышленности. Известен способ получения полисилоксана с молекулярным весом 50000О 700000, модифицированного группами Si -ОН и S -OR, кислотной полимеризацией диорганополисилоксанов с последующей обработкой.цолймеризата водой при одновременном введении в процессе обработки водой олигомерных полисилоксанов с молекулярным весом 2ООО-2ОООО, с держащих группы Si -01, где R - алкил. Однако этим способом получают частично подшитые полисилоксаны (растворимость 86-95%), так как в процессе от мывки их от катализатора водой происходит образование поперечных сшивающих связей.. Кроме того, этим способом нельзя получить .низкомолекулярные полимеры с молекуляршлм весом ЗОООО-15000О, пригодные для изготовления компаундов. Для получения полностью растворимых полисилоксанов, модифицированных алкокси- и гидооксигруппами, с низким молекулярным весом (ЗОООО-150000), иб пользуемых в заливочных композициях, клеях и герметиках в различных областях народного хозяйства, таких, как электроника, самолетостроение и другие, по предлагаемому способу в качестве другого силоксана используют органоциклотрисилоксан общей формулы )2. S ОССНа) 0(Уо) О , где к - алкил; R - алкил или арил, и водой обрабатывают 5-50%-ный раствор полимеризата в неполярном органическом растворителе. 34 Дйорганоциклополисилоксаны обшей фор мулы fT325iO)x , где R - алкил, арил, галогеналкил, гапо генарил, алкенил, одинаковые или различные; X -3-6. например, гексаметилциклотрисЕпоксан, октаметагщиклотетраснлоксан, декаметил циклогшнтасилоксан, гексаметилдифенвдвдклотетрасйлоксан, -фиметйлтрифенйлдик лотрисилоксан, триметилтра( -трнфторпроц0л)циклотрисилоксан и другие, или смесь юс подвергают сополимеризации с Цйклотрйсилоксаном обшей формулы (CHs)iO(CHs)(lgQ) ) где R алкйл (СНд, CjHg); К «. агшил или арил, прв температуре О-ЗО С, предпочтительно при комнатной температуре, в присутствии катализатора кислотного характера например серной кислоты, сульфата штю- миния, двалкилсйлилсульфата и др. Катализатор берут в количестве 0, вес.% от веса мономеров. Продолжительность полнмзрнзадии мин в зависимости от величины требуемого молекулярного веса целевого продукта. Молекулярный вес контролируют по ходу процесса. После дос-гажения заданного молекулярного веса полимеризат растворяют в неполярном органическом растворителе, например четыреххлористом углероде, гексане, пен тане и др. Количество растворителя берут с таким расче-ром, чтобы концентрация полимеризата в растворе составляла . Полученный раствор промывают водой до нейтральной реакции. В процессе отмывки происходит гидролиз Si -ОЕ групп. Полюлер выделяют нз рас-шора из вестным способом, например осаждением в спирт. Пример 1. В кругло донную колбу с мешалкой помещают 2ОО мл деполи мернзата (диметилциклополисилокеан), 12 мл пентаметил(этокси)циклочрисилок- сана и перемешивают в течение 1 ч в то ке сухо1х аргона. После этого загружают 3 мл концентрированной серной кислоты (d - 1,83 г/см) и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Вязкость полимеризата по истечении этого периода составляет 420 пз. Заливают ЗОО мл гексана и после растворения до- бавляют 50 мл воды. Смесь перемешиваю в течение ЗО мин, затем отстаивают и 21-4 сливают н тжний кислый слой. Полимерный раствор отмывают водой до нейтральной реакции по бром-крезолу. Растворитель отгоняют в вакууме и получают 175 г полимера (выход 87%), содержащего 1 мол.% Si -ОН и 0,95 мрл.% Si -OEiгрупп. Молекулярный вес полимера составляет 78ООО. Полисилоксан полностью растворим в бензоле. Из 5 г. полимера при нагревании до , 300 С в течение 2 ч получили эластичную не растворимую в бензоле пленку. Это подтверждает способность полимера к бесперекисной вулканизации. Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 50 мл деполимеризата и 8 мл 3,3,5,5-тетраметил-1- енил-1-этоксициклотрисилоксана получили 46 г (выход 82%; полностью растворимого полиснлоксана с молекулярным весом 75000. Полимер содержит.О,6 мол.% Si -ОН и 1,5 молЛ CgHg-Sf-OC2Hg-групп. Пример 3. Сополимеризации подвергают 50 мл пентаметил (фенил)циклотрисилоксана и 6 мл пентаметил(этокси)циклотрисилоксана в присутствии 0,8 г диметилсилилсульфата в течение 5 ч при 30°С. Полимеризат растворяют в 10О мл гексана и отмьгвают водой по способу, описанному в примере 1. Получают 42 г полимера (выход 78%), содержашего 30 мол,% метилфенилсилоксановых звеньев, с молекулярным весом ЗЗООО. Полисилоксан полностью растворим в бензоле. Содержание функционалыагх групп соответствует заданному. Пример 4. 5О мл деполимеризата и 4,5 мл пентаметил (этокси)циклотрисилоксана перемешивают в течение 4 ч при 22°С. Дальнейшую обработку осушествляют аналогично описанной в примере 1, , Получают 44 г полностью растворимого полисилоксана с молекулярным весом 135ООО. Полимер содержит 1,1 мол,% групп Si-ОН и 1,2 мол.% групп Si Формула изобретения Способ получения полисилоксанов, модифицированных алкокси- и гидроксигруппами, путем сополимеризации диорганоциклополисилойсана с другим силоксаном в присутствии кислого катализатора с обработкой водой, отличающийся тем, что, с целью получения раствориШлх полимеров с молекулярным весом

54539216

ЗОООО-150ООО, в качестве другого вл- где - алкил; океана используют органоциклотрнсилоксан1 - алкил, арнл,

обшей формулыи водой обрабатывают раствор оополаме

fcH,),o(cH,),sio(iito)i;%(, ; -Р---- ™ р-