Способ получения органо(гидро) полисилоксанов Советский патент 1975 года по МПК C08G31/10 

пример диметилсульфоксид и т. п., взятые в количестве 0,01-10% от веса мономеров. Продолжительность полимеризации - от нескольких минут до нескольких часов (в зависимости от величины требуемого молекулярного веса) и обычно составляет 2-4 часа для получения продуктов с мол. вес. 200000- 300000.

В качестве катализатора применяют товарный бутиллитий, содержащий в соответствии с ГОСТ до 30% и более неактивного лития, т. е. лития в виде гидрата окиси. Для прекращения полимеризации реакционную массу обрабатывают слабой кислотой, например уксусной, муравьиной или углекислотой. Незаполимеризовавшиеся мономеры удаляют нагреванием полимера в вакууме.

Выход полимера до 92%.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и заполненную аргоном, загружают 4,55 г пентаметиленфенилциклотрисилоксана, 0,26 г гептаметилциклотетрасилоксана, 0,25 г 1,1, и. раствора бутиллития в гексане и 0,1 г диметилформамида. (Бутиллитий содержит 25% гидрата окиси лития). Перемешивают при температуре 25°С в течение 2 час, а затем в колбу загружают 0,5 мл уксусной кислоты. Перемещивают еще 15 мин, после чего нагревают при температуре 85-100°С и остаточном давлении 5 мм рт. ст. в течение 30-40 мин. Получают 4,1 г полимера (выход 90,5%), содержащего 1,7 мол. % кремнийгидридных групп с мол. вес. 150000. Полимер полностью растворим в обычных органических растворителях.

Контрольный опыт. Проводят полимеризацию аналогично примеру L, но без добавления диметилформамида. Через 3 часа перемешивания при 25°С образование полимера не наблюдается. Повышают температуру до 70°С и перемешивают еще 2 часа. Получают полимер с растворимостью 65%, что указывает на образование сшитых структур за счет расщепления связи Si-Н.

Пример 2. Перемешивают при температуре 35°С 2,5 г триметилтрифенилциклотрисилоксана, 1,5 г диметилциклосилокеанов (деполимеризат) и 0,5 г гептаметилциклотетрасилоксана в присутствии 0,15 мл 1,1 н. раствора бутиллития в гексане и 0,1 г диглима. Через 3 часа получают 4,2 г (выход 93%) полисилоксана, содержащего 4,0 мол. % групп Si-Н с мол. вес. 210000.

Пример 3. По способу, описанному в примере 1, получают полисилоксан, используя в качестве активатора диметилсульфоксид. Полимер полностью растворим в бензоле, имеет мол. вес 160000 и содержит заданное количество кремнийгидридных групп.

Предмет изобретения

Способ получения органо(гидро)полисилоксанов полимеризацией органо(гидро)циклосилоксанов под действием алкиллитиевого катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, полимеризацию проводят в присутствии 0,010-10% (от веса циклосилоксанов) соединения, выбранного из группы: циклический эфир, эфир гликоля, ами5 ды, сульфоксиды, при температуре 10-35°С