Способ получения нитрилов карбоновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07C121/16 C07C121/26 C07C121/52 

Изобретение относится к способам получения нитрилов карбоновых кислот - важных промежуточных продуктов в синтезе органических веществ, применяемых в медицинской промышленности, химии красителей и т. д.

Известен способ получения нитрилов карбоновых кислот алифатического или ароматического ряда, например ацетонитрила, бензонитрила, взаимодействием натриевой или аммониевой соли исходной карбоновой кислоты, например бензоата натрия, фосфонитрилхлорида и хлористого аммония при кипячении при 200-230°С. Выход бензонитрила 76%.

В данном способе процесс протекает в довольно жестких условиях (температура 200°С) и необходимо улавливать выделяющийся хлористый водород. Способ позволяет получать нитрилы карбоновых кислот ароматического и алифатического рядов с выходом о кол о 76%.

С целью упрощения процесса, расширения ассортимента и увеличения выхода целевых продуктов, предлагается соответствующую карбоновую кислоту или ее аммониевую соль обрабатывать циклическим олигомером фосфонилтрихлорида - гексахлорциклотрифосфазатриеном-при кипячении при 100-180°С в среде органического третичного амина, например пиридина, триэтиламина или диэтиланилина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2

По предлагаемому способу получают нитрилы карбоновых кислот с более высокими выходами и в более мягких условиях, исключив необходимость улавливать выделяющи1 ь ся хлористый водород. Кроме того, данный прием расширяет возможности синтеза нитрилов, поскольку позволяет получать не только нитрилы, но ц дциитрцлы карбоповых кислот алифатического и аро гатического рядов.

Способ заключается в следующем. Карбоновую кислоту или ее аммониевую соль смешивают с гексахлорциклотрифосфазатриеном и кипятят при 100-180°С в среде третичного амина, например пиридина или хинолина.

Пример 1. В 25 мл безводного пиридина растворяют 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена и добавляют 6,21 г бензоата аммония. Смесь выдерл ивают, перемешивая, 1 час при 110°С, защищая от доступа влаги воздуха патронол с хлористым кальцием, охлаждают до комнатной температуры и добавляют 75 мл 10%-ной соляной кислоты. Затем про дукт реакции отгоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Получают 4,5 г бензонитрила (97,2%), т. кип. , п-° 1,5280

(1,5282).

П р и м ер 2. К 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена в 25 мл безводного пиридина