Способ получения медных комплексов орто-нитрозофенолов Советский патент 1974 года по МПК C07C81/04 

Изобретение относится к сиособу но.чучения медиых комплексов ортонитрозофенолов - полупродуктов для сннтеза ортопнтрозофенолов, применяемых в качестве аналитическнх реактивов и экстрагентов известных металлов. Известеи способ получения этих соединении путем взаимодействия соответствующего фенола с нитритом натрия и солью меди в среде водного раствора органического растворители, смешнвающегося с водой (уксусная кислота). Однако иснользованне этого растворителя приводит к з 1ачительной нродолжительности процесса (2-14 суток), а также не иозволяет получать наиболее ценные продукты, в частности медные комплексы одноядерных, одноатомных ортонитрозофенолов. Для устранения указанных недостатков предложен способ получения медных комплексов ортонитрозофенолов, в котором фенол обрабатывают нитритом натрия и уксуснокислой медью в этиленгликоле или его смеси с растворителем из ряда: алифатическги спирт, ацетон, диоксан. Наилучшие результаты иолучают при использовании смеси этнленглнколя с изопрониловым спиртом. Из пОоТученных комплексов ортопитрозофенолы могут быть выделены различными способами, в частности, при иодкисленнн последних минеральными кислотами. Пример 1. 22 г 4-мет;1л-2-а, и-диметилбензнл)-фенола нрнбавляют к смеси 7 г нитрита натрня, 20 г кристаллической уксуснок 1сло1 1 медн и 0,5 г едкого кали с 100 мл этнленгликоля и 100 мл изопроиилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании прп 80°С 1 час, прибавляют еш,е 7 г нптрита натрня и продолжают нагревать еще 0,5 час, выливают в 300 мл воды, фильтруют, промывают горячей водой н сушат на воздухе. Полученный медный комплекс растирают в порошок, промывают па стеклянном фнльтре 50 м.л петроле1 1ного эфира, сушат, переводят в бензольный раствор и разлагают встряхнваинем с 5%-ной соляной кислотой. Окраска органической фазы ири этом меняется от фиолетовой до темножелтой. Бензол испаряют, получают 13,7 г 6-иитрозо-4-метнл-2-(а, a-дll eтилбeизил)-фенола. Выход 53%. Продукт представляет собой вязкую темно-коричневую массу, затвердеваюи1ую при длительном стоянии. Пример 2. Аналогично предыдущему из 4-мет11л-2-грсг-бутилфеиола юлучают 6-нитрозо-4-метил-2-гр(7--бутилфенол; т. ил. 80-83°С; выход 70%. Реакция проводилась в чистом этиленглнколе. Пример 3. 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия 20 г (0,1 моль) уксуснокислой меди (моногмдрат) растворяют в смеси 100 мл этиленгликоля и 100 мл изопропилового спирта, прибавляют 22,6 г (0,1 моль) 4-метпл-2-(а, а-диыетплбензил)-фенола, перемешивают прп 75- 80°С 1 час, прибавляют еще 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрпя, нагревают 1 час, выливают в 500 мл воды, фильтруют, промывают 500 мл воды п сушат на воздухе. Выход 34,5 г (91%).

Найдено, %: Си 16,35.

Вычислено, %: Си 16,86.

П р н м е р 4. Аналогично предыдущему из 0,1 моль 4-метпл-2-г/9е7--бутилфенола в 200 мл этнленгликоля иолучают медный комплекс -мет 1л-2-г/9 7-бутпл-6-н11трозофепола с выходом 95%.

Найдено, %: Си 19,39.

Вычислено, %: Си 20,18.

Для смесей этиленглнколя с другими растворителями (равные объемы) выходы составляют, %, с:

95 93

Изопропиловым спиртом Этиловум спиртом

Диоксаном Ацетоном

иример о. Аналогично Пример 5. «-грег-бутилфенола получают плекс 2-нит1розо-4-т/ ет-бутнлф 95%. УФ-спектр (в воде), нм: 7.ма„с 340; 530.

Предмет изобретения

Способ получения медных комплексов ортонитрозофенолов взаимодействием фенола нитритом натрия и уксуснокислой медью в среде органического растворителя, слгешивающегося с водой, отличающийся тем, что, с пелью сокращения продолжительности процесса и расширепия ассортимента получаемых продуктов, в качестве органического растворителя используют этиленгликоль или его смеси с одним из веществ: алифатический спирт, ацетои, диоксан.