Бис-(орто-оксифенил)-дикетоксимы как комплексообразователи и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07C131/00 

:колбе с обратным холодильником, ным хлоркальциевой трубкой, гфи 8О С, По окончании выделения хлористого этила из реакционной смеси отгоняют 200 мл смеси шорокиси фосфора и хлорбензола.

К оставшейся реакционной массе, охлажденной до 0-5 С, добавляют 111 г {0,5 г - моль) монооктилового эфира резорцина и затем небольшими порциями при перемешивании в течение 30 мин загрукают 66,8 г (0,5 г-моль) хлористого алюминия, перемешивают 18 час при комнатной температуре, нагревают 4 час при температуре кипения, охлаждают, выливают в смесь соляной кислоты со льдом, орга- нический слой отделяют, промывают во дои, сушат над безводным сульфатом натри приливают к нему 70 мл 15%-ного раствора едкого натра в метиловом спирте до слабо щелочной реакции, перемешивают

30 мин при комнатной температуре, прибавляют 21,6 г (0,31г-моль) солянокислого гидроксиламина и нагревают 12 час при температуре .кипения. По окончании реакции раствор конечного продукта в

хлорбензоле промывают водой до нейтральной реакции, растворитель отгоняют в вакууме, сушат остаток при 1ОО°С/|мм в течение 2 час и получают 70,1 г (50,4% считая на эфир резорцина) вещества стекло видного характера, полоса поглощения 1615 ( Ос.«)Я.328 нм.

Найдено, % : С 69,27j Н 8,41| N5,62.

Об .

Вычислено, %: С 69,04; П 8,69; 5,03.

Пример 2, Получение бис-(2-окси-5-трет-бутилфенил) -1,4-бутандионоксима.

Смесь 56,8 г (0,22 г-моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты и 95,9 г (0,46 г-моль) пятихлористого фосфора в 4ОО мл хлорбензола нагревают 4 час в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, при 80°С. По окончании выделения хлористого этила из реакционной смеси отгоняют 20О мл смеси хлорокиси фосфора и хлорбензола

К оставшейся реакционной массе, охпаж денной до 0-5 °С, добавляют 5О г (0,33 г-моль) п-трет-бутилфенола и при перемешивании небольшими порциями в течение ЗО мин загружают 44,5 г (O,33,г-мoль) хлористого алюминия, перемешиваю 18 час при комнатной температуре, нагревают- 3 час при температуре кипения, охлаждают, выливают в смесь соляной кислоты со льдом, органический слой отделяют иромывают: водой , сушат над безводным

сульфатом натрия, приливают к нему. 5О мл 15%-ного раствора едкого натра в метило- вом спирте и перемешивают 30 мин при комнатной тe Jfпepaтype. Затем добавляют 15,3 г (0,22 г-моль) солянокислого гидроксиламина, нагревают 12 час при температуре кипения, раствор конечного продукта в хлорбензоле промывают до нейтральной реакции, растворитель отгоняют в вакууме (20О мм), сушат остаток при 100 c/i мм в течение 2 час и получают 38,5 г (53,2%, считая на п-трет-бутил фенол) вещества стекловидного характера, полоса поглощения 1611 см (9 ; Я. 331 нм (Pge 3,99).

Найдено, % : С 70,43; Н 8,61;Мб,29.

С 7О,88; Н 8,24j

Вычислено, % N6,36.

П р и м е р 3. Получение бис- (2-

-окси-5™(п-1 ,1, 3,3,- тетраметилбутил)-4енил - 1,2 - этандионоксима.

Используя 57 г (0,33 г-моль) диэти/ювого эфира янтарной кислоты и 143,8 г, (о,69 г-моль) пятихлористого фосфора в „ 400 мл хлорбензола , 110 г (0,5 г-моль) метилового эфира п-(1 ,1,3,3 - --тетраметилбутил)-фенола и 122,8 г (0,92 г-моль) слористого алюминия, как в примере 1, после обработки реакционной смеси 65 мл раствора едкого натра в метиловом спирте, нагревания с 19,5 г (0,28 г-моль) солянокислого гидроксиламина, отгонки растворителя в вакууме (200 мм) и сушки остатка в течение 2 час при 1ОО°С/1 мм получают 71,1 г J46,6%, считая на п-(1 ,1,3,3 -тетраметил- бутил)-фенол2 вещества стекловидного характера, полоса поглощения 1613 см ,( - ,MoiUc 334 нм (gdC 4,04).

Пайдено, % ; С 73,64; Н 9,03; N 5,48.

N2

Вычислено, % : С 73,25; Н 9,S2;

Ш 5,34.

Пример 4.-Получение бис-(2-окси 5 додецилфенил)-1,2 этандионоксима.

Исходя из 57,4 г (0,33 ,) -дизтилового эфира янтарной кислоты и 143,8 г (0,69 г-моль) пятихлористого фосфора в 400 мл хлорбензола, 131 г (0,5 г-моль) додецилфенола и 122,8 г (0,92 г-моль) хлористого алюминия и проводя опыт, как в примере 3, после сушки остатка при 100 С/1О мм в течение 2 час получают 110,1 г (52,4%, считая на додецилфенол) вещества стекловидного характера, полоса гюглощения 1617 см ( л ), ( 331 нм iae 3,97). С 75,77; Н 1О,О1; N 4, Найдено, С, N г 0 Вычислено, % : С 75,43; Н 10,13| 1X4,39. Бис-{о-оксифенил)-днкетоксимы применяют в качестве комплексАобрааоватепей для очистки сульфатов меди от железа вместо менее эффективных о оксифенонокс мов, используемых для этой же цели. К 100 мл раствора сульфата меди в метиловом спирте, содержащего 15 т/л меди и 12 г/л железа, добавляют IOO мл 0,2 М padfifiFIopa бис-(2-окси-5 трет-бути фенил)-1,4-бутандирноксима в метиловом спирте. Выпавшие светлозеленые кристалл комплекса бис-(2-окси-5-трет -6утилфенил -1,4-бутандионоксима с медью отфильтрр- вывают, промывают на фильтре метиловым спиртом и водой, разлагают 40 мл 2О%-н , водного раствора серной кислоты и получают раствор сульфата меДи, содержащий 38 г/л меди и 0,1 - 0,3 г/л железа. В аналогичных условиях при использовании 5-трет -бутил-2-оксивалерофенонокси ма получают раствор сульфата меди, содержащий 18 г/л меди и 0,1 - 0,3 г/л железа. Предлагаемые соединения в сравнимыхусловиях, (рН 3,2 концентрации экстракта 0,2 М) имеют коэффициенты распределения по сравнению с Kp-v 22-49 для феноноксимов, окисленных в lJ , и извлекают медь в более кислой области вплоть до рН 0,5 - 2,0, где известные феноноксимы комплексов с медью не образуют. Во всех примерах ИК- и УФ - спектры снимают в четыреххлористом углероде. Формула изобретения 1. Бис-{о-оксифенил )-дикетоксимь1 общей ф|Ормулы (J-(CH2)n-C IIII Н -QH НО- где 1R - алкил, алкоксил с 4-12 атомами углерода; П - Ij4, как комплексообразователи. , 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что диэтиловый эфир дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором, хлористым алюминием и замещенным фенолом или его эфиром в органическом растворителе, например в хлорбензоле, и продукты реакции после нейтрализации щелочью обрабатывают солями гидроксилами- на. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Николаев А. В., Гиндин Л. М., Иванов И. М., Самойлов Ю. М., Жаркова Г. И,, Володарский Л. Б. и Ефименко Г. Н. ,1 Экстракция меди различными классами соединений. Изв. СО АН СССР, 1972, № 12, серия химическая, выпуск 5. с. 59-64. 2.Ласкорин Б. Н,, Скороваров Д. И., Цветная металлургия, 1971, № 6, с. 19. 3.Авторское свидетел1 :тво СССР № 358312, кл. С О7 С 131/ОО, 1972.