Способ получения винильных производных фосфора Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве мономеров, биолог.ическп активных вен1еств н полупродуктов элемептоорганпческого спнтеза. Известеи способ получения винильных производных фосфора реакцией хлористого винила с полными эфирами фосфористой кислоты при 150-190°С в присутствш катализатора NiCb. Однако этот способ не HOCIIT общий характер, т. е. пригоден для синтеза лишь отдельных представителей впнпльных производных фосфора, предполагает использование труднодоступных исходных соединений, а также сложен в технологическом отношении. Целью изобретения является упрош,ение сиособа. Для этого эфиры кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с питроолефинами прп О-150°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. где R, . Аг, AlkO. ArO, N(Alk)2, R, H, Alk, Ar. заключается во взаимоде1 1ствии эфиров кислот трехва.чентного фосфора обн1,ей формулы Р-О-К где R и R имеют указанные значенияR AlkO, с интроо.шфннами формулы

R TV Н . В

,P-O-R + , RR NOz Предлагаемый способ позволяет получать широкий круг различных винильных производных фосфора в мягких условиях на основе доступных соединений и обеспечивает высокий их выход. По окончании реакции продукты выделяют известными приемами (перегонкой или перекристаллизацией). Продукты реакций - винильные производные фосфора - мас.тообразные или кристаллические вещества, растворимые в большинстве органических раство1рителей. Исходные вещества легко достунны. Пример 1. Получение диэтилового эфира изонропенилфосфоновой кислоты. К раствору 2,9 г (0,017 г-моль) триэтилфосфита в 40 мл сухого бензола при температуре 20-25°С и перемешивании добавляют 1,5 г (0,017 г-моль) 1-нитропропена-1. Растворитель удаляют в вакууме. В результате перегонки остатка получают 2,48 г () диэтмлового эфира изопропенилфосфоновой кислоты с т. кил. 95-96°С 10 -мм рт. ст.; /ID 1,4291; 1,0302. Найдено, %; Р 17,20. CjHisOsP. Вычислено, %: Р 17,38.

R

cC +R ON-O

H П Р и м ер 2. Г1олучеи11-е ди-н-бутиловога эфира изопро 1еннлфосфо11овой кислоты. К раствору 13,4 г (0,053 г-моль) три-н-бутилфосфита в 80 мл сухого диэтилового эфира ирн температуре 20-22°С и перемешивании добавляют 4,5 г (0,052 г-.моль) Ьиитроироиеиа-1. Бутилнитрит и диэтиловый эфир удаляют в вакууме. В результате получают 9,67 г (80%) ди-н-бутилового эфира изоироиеиилфосфоновой кислоты с т. кии. 83-84°С/0,1 мм рт. ст.; по 1,4370; rf.t 0,9658 (но Л1ггературным даниым т. кип. 8G-87°С/0.25 мм рт. ст., rt/ 1,4376). Предмет изобретения 1.Способ получения в1И1илы1ых ироизвот.иых фосфора на основе эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, эфиры кислот трехвалентного фосфора иодвергают взаимодействию с нитроолефииами при те тературе О-150°С с иоследуюи им выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ но и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде аиротонного растворителя.