Способ получения алкилгипофосфитов или алкилтионгипофосфитов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/06 

1

Изобретение относится к области получения фосфорорганических соединений, а именно, к новому способу получения алкилгипофосфитов или алкилтиогипофосфитов общей формулы:

В. О

г-н

л о Спектры ЯМР-Н2 полученных алкплгипофосфитов содержат дублетный сигнал от протонов, связанных с атомом фосфора в области 6,9 М.Д., J() 564 Гц. Все полученные алкилгипофосо)нты по даппын ЯМР-Р не содержат никаких фосфорсодержащих при лесей, в частности эфиров фосфористых кислот, и поэтому гндролнз дпалкокснфосфииов может служить препаративным методом синтеза инднвндуальиых алкилгипофос(|)итов. Выходы ал.килгннофосфитоБ составляют 84-51%. Алкилтнонгипофосфнты нолучены с выходом 50-65%. В спектрах ЯМР-Р н-бутили изобутилтионгипофосфитов сигнал от атома фосфора (триплет) иаходится в более слабом поле но сравнению с химическим сдвигом атома фосфора в алкнлгииофосфнтах: (H-CiHqO) Р (S) Н2 - 55,2 - 41,8 - 28,5 ftoo-CJ-inO) Р (S) Н2 - 55,4 - 41,8 29,0 В ЯМР-Н спектре н-бутилтнонгииофосфита, имеется дублет от протонов, связанных с атомом фосфора, в области 7,5 м.д. J() 540 Гц. Пример 1. Бутнловый эфнр фосфориоватистой кислоты. К раствору 4,8 г(0,027 моля) ди-н-бутоксифосфина в 10 мл абсолютного эфира добавляют 0,5 г (0,027 моля) воды. Перел1ен1пвают током аргона прн комнатной темиературе 10 мип, растворитель отгоняют, остаток иерегокяют, ползчают 2,7 г (84% от теоретического) бутплгинофосфита, т. кин. 52-60°С/1,5 мм рт. ст. Пример 2. Пзобутиловый эфир фосфорноватистой кислоты. Из 7,4 г (0,04 моля) диизобутокснфосфина и 0,8 г (0,04 моля) воды по метод.ике npriMciia 1 получают 3,4 г (71% от тсоретнческого) изобутнлгнпофосфнта, т. кип. 56-64°С/3 .:м рт. ст. Пример 3. Бутнловый эфнр т 011фссф.;-рноватистой кислоты. Через 3,0 г (0,017 моля) ди-и:;обут(;к:лоосфина нропускают ток сухого сеппводорода в теченне 3 ч (контроль по ЯМР-Р спектiрам)- Перегонкой получают ..5 г Г5% от т-оретического) бутилтиои ,1нс)фосфнта. кии. 59-64°С/1,5 мм рт. ст. Пример 4. Изобутиловы. эфир тисифосфориоватистой кислоты. Пз 4,0 г (0,022 моля) диизобутокеифосфниа и сероводорода но методике примера 1 получают 1,6 г (51% от теоретического) изобутплтиоигинофосфита. Т. кин. 65-70С/2,5 мм рт. ст. Форм у л а и 3 о б Р е т е и и я Способ иолучеиия алкилгииофосфИтов или алкилтионгипофоса)ито15 иа осиове ироизвод,ных трехвалентного фосфора, о т л и ч а юHuni с я тем, что, с целью иовьпнеиия чистоты продукта, диалкоксифосфин подвергают взаи.модейстБию с водой или сероводородом. РТсточники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.М. П. Кабачник и др.. Изв. АИ СССР, ОХП, 1960 г., 146. 2.Э. Е. Пифаитьев, Л. П. Левитан., /КОХ, 35, 758 (1965) (прототип).