СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ДИАЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к синтезу новых фосфороргапических соединений общей формулы

X OfCHalnCHlOR

RO-P

(СНг)„СН(ОВ),

где R, R, R - алкил,- производных четырехкоординационного фосфора, содержащих две ацетальные грулпы, наличие которых позволяет ожидать проявления физиологической активности.

Предлагаемый способ основан на реакции арбузовской перегруппировки и заключается во взаимодействии соответствующих моноацеталей, содержащих трехкоординационный атом фосфора с галоидацеталями при нагревании, желательно до 140-150° С в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение смещанного этилового Р,Р-ДИЭТОКСИЭТИЛОВОГО эфира р,р-диэтоксиэтилфосфоновой кислоты.

ОСгНз

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубкой для нодвода азота, помещают 5,08 г (0,02 моль) р,р-диэтоксиэтилового эфира диэтилфосфористой кислоты и 5,9 г (0,03 моль) диэтилового ацеталя бромуксусного альдегида. Смесь нагревают при перемещивании 9 час при температуре бани 140-150° С. Реакцию контролируют по выделению бромистого этила. После вакуум-перегонкн выделяют 2,5 s (36,5%) целевого продукта. Т. кип. 124-125° С (0,09 мм рт. ст.), df 1,0578, ng 1,4330. МКв: найдено 84,29; вычислено 84,14.

Найдено, 7о: С 48,63, 48,98; Н 9,33, 9,08; Р 8,89, 8,61.

СиНз.ОгР.

Вычислено, %: С 49,11; Н 9,13; Р 9,05.

Пример 2. Получение смещенного н-иропилового р,,р-диэтоксиэтилового эфира р,р-диэтоксиэтилфосфоновой кислоты.

«

ICAO),CHCH,,

о

Методика проведения опыта та же, что и в примере 1. В реакцию берут 5,64 г (0,02 моль) р,р-диэтоксиэтилового 30 ди-нгпропилфосфористой кислоты и ; ., з; , (0,0$ моль) диэтилового ацеталя бромуксусного Альдегида. Реакционную массу нагревают при перемешивании 10 час при температуре бани 145 150°С. Реакцию контролируют по выделению бромистого пропила. После вакуумперегонки выделяют 2,6 г- (36,5%) целевого продукта. Т. кип. 117-IIS C (0,04 мм рт. ст.), df 1,0461, п 1.4350. MRo: найдено 88,88; вычислено 88,91. Найдено, %: С 60,29, 50,47; Н 9,50, 9,35; Р 8,83; 8,98. СЬНззОгР. вычислено, %: С 50,55; Н 9,33; Р 8,69. Предмет изобретения 1.Способ получения . фосфорилированных диацеталей, отличающийся тем, что смешанный средний фосфит подвергают взаимодействию с галоидацеталем при нагревании в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными, методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 140-150° С.