Способ получения пропенилсиланов Советский патент 1975 года по МПК C07F7/08 

1

Изобретение относится к получению кремнийорганических мономеров, содержащих в углеводородном радикале двойную связь, в частности к способу получения пропенилсиланов.

Известен способ получения пропенилсиланов присоединением кремнийгидридов к аллену в присутствии катализатора - бис-трифенилфосфинового комплекса нульвалентного палладия с малеиновым ангидридом. Однако при осуществлении известного способа даже в жестких условиях, т. е. при нагревании смеси аллена с кремнийгидридом в течение шести часов при 120°С и повышенном давлении, выход целевых продуктов достигает лишь 48%.

Цель изобретения - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.

Для этого в качестве катализатора используют ацетилацетонатдикарбонил родия.

Предложенный способ получения пропенилсиланов заключается в присоединении кремнийгидридов к аллену в присутствии ацетилацетонатдикарбонила родия в качестве катализатора. Присоединение кремнийгидридов к аллену можно проводить при атмосферном давлении и температуре 20-60°С.

При комнатной температуре и атмосферном давлении аллена выход пропенилсиланов через 24 час достигает 65 вес. %, а в расчете на поглотившийся аллен выход составляет 100 вес. %. Пример 1. К 5 мл триэтоксисилана добавляют 0,002 г ацетилацетонатдикарбонила родия, раствор помещают в утку и из термостатированной бюретки подают аллен при интенсивном перемешивании. Реакцию проводят 2 час при 60°С. Образовавшуюся смесь разгоняют под вакуумом. При 96-100°С/50 мм получают 3 мл продукта, ng 1,3990; выход 60% в расчете на триэтоксисилан (в расчете на поглотившийся аллен выход 98%). Пайдено, %: Si 13,7.

СдПгоОзЗ.

Вычислено, %: Si 13,7 (С2Н50)з31-СН2-

- .

ИК-снектр: С С 1640 Si-С 780 см-1;

Si-О 1110 см-1.

Пример 2. К 5 мл триэтоксисилана добавляют 0,002 г ацетилацетонатдикарбонила родия, раствор помещают в утку и при перемешивании при комнатной температуре подают аллен. Поглощение заканчивается через 1,5-2 час. Образовавшуюся смесь разгоняют при пониженном давлении. При 100-103°/

51 мм получают 3,2 мл продукта, идентичного описанному в примере 1. п 1,3992; выход 65% в расчете на триэтоксисилан (в расчете на поглотившийся аллен выход 100%).

Пример 3. К 15 мл дифенилсилана добавляют 0,003 г ацетилацетонатдикарбонила родия, раствор помещают в утку и насыщают алленом 6 час при комнатной температуре. Смесь разгоняют при пониженном давлении. При 115-120°/1,5 мм получают 6 мл продукта. 1,5723. Выход в расчете на дифенилсилан составляет 40% (в расчете на поглотивщийся аллен-100%).

Найдено, %: Si 11,7.

CisHieSi.

Вычислено, i%: Si 12,5 (C6H5)2HSiCH2- -СН СН2.

ИК-спектр: С С 1640 Si-Н 2130 см-1; Si-С -аром. 1120, 1430 см-.

Литературные данные: (C6H5)2HSiCH2CH СН2 т. кип. 160-16Г/12 мм; ng 1,5740.

Предмет изобретения

1.Способ получения пропенилсиланов путем присоединения кремнийгидридов к аллену в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетилацетонатдикарбоннл родия.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20-60°.