Изобретение касается получения кремнийфосфорорганических соединений, содержащих фрагмент Si-(С)n-О-Р (n≥3).
Известен способ получения указанных соединений взаимодействием производных фосфорной кислоты с алкил (алкокси)гидросиланами.
Для расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов предложено в качестве производных фосфорной кислоты использовать аллиловые эфиры фосфорной кислоты и вести процесс в присутствии платинового катализатора, например платинохлористоводородной кислоты, при нагревании, желательно до 20-120°С.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, помещают 15 г триэтоксисилана, нагревают до 110°С и при этой температуре добавляют сначала 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте, а затем постепенно добавляют 4 г СН3Р(O) (ОС2Н5) ОСН2СН=СН2. Реакционную смесь выдерживают при температуре 110°С в течение 45 мин, после чего разгоняют ее в вакууме. Выделяют 3.8 г (47,4%) эфира (C2H5O)3SiC3H6OP(O) OC2H5)СН3; т. кип.130-132°С (1 мм рт.ст. 
1,4235; 
1,0521.
Найдено, %: Si 8,4: 8,6; Р 9,5; 9,2.
C12H29O6PSi.
Вычислено, %: Si 8,55; Р 9,45.
Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 15,2 г метилдиэтоксисилана. При температуре 80°С добавляют 0,5 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и постепенно приливают смесь 5,8 г СН3Р(О) (ОС2Н5)ОСН2СН=СН2 и 0,5 мл 0,1 М раствора кислоты. Выдерживают при 80-110°С в течение 2 час, затем реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 2,65 г (25,2%) эфира СН3(С2Н5О)2 SiC3H6OP(О) (ОС2Н5)СН3; т. кип.129-132°С (1 мм рт.ст.); 
1,4289; 
1,0506.
Найдено, %: Si 9,9; 10,0; Р 10,0; 10,2.
CnH2705PSi.
Вычислено, %: Si 9,41; Р 10,4.
Пример 3. В прибор, описанный в примере 1, помещают 22,1 г этилдиэтоксисилана. При температуре 60°С добавляют 1 мл 0,1 М раствора кислоты и 12 г СН3Р (О) (ОС2Н5) ОСН2СН=СН2. Выдерживают при 60-65°С в течение 2 час, затем реакционную смесь разгоняют.
Выделяют 9,3 г (40,6%) эфира С2Н5(С2Н5О)2 SiC3H6OP(О) (ОС2Н5)СН3; т.кип.125-127°С (1-2 мм рт.ст.); 
1,4330; 
1,0253.
Найдено, %: Si 9,0; 9,2; Р 10,2; 10,00.
C12H29O5PSi
Выделено, %: Si 8,99; Р 9,95.
Пример 4. В прибор, описанный в примере 1, помещают 24,2 г триэтоксисилана, нагревают до 110°С, добавляют 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и постепенно приливают смесь 14,2 г СН2=СНСН2ОР(О)(ОС2Н5)2 и 1 мл 0,1 М раствора H2PtCl6 в спирте. Выдерживают при 105-115°С в течение 2 час, затем содержимое колбы разгоняют в вакууме. Выделяют 7,1 г (26%) (C2H5O)3SiC3H6OP(О) (OC2H5)2; т. кип. 161 -163°С (23 мм рт.ст.); 
1,4215; 
1,0625.
Найдено, %: Si 7,9; 8,3; Р 8,6; 8,7.
C13H31O7PSi.
Вычислено, %: Si 7,83; Р 8,67.
Пример 5. В прибор, описанный в примере 1, помещают 12 г метилдиэтоксисилана, нагревают до 90°С, добавляют 0,5 мл 0,1 М раствора H2PtCl6 в спирте, затем постепенно приливают смесь 8,7 г СН2=СНСН2ОР(О) (ОС2Н5)2 и 0,3 мл 0,1 М раствора H2PtCl6. Выдерживают при 115-117°С в течение 1 час, потом содержимое колбы разгоняют в вакууме. Выделяют 3,3 г (22,3%) СН3(С2Н5О)2 SiC3H6OP(О)(OC2H5)2; т. кип.134-138°С (2 мм рт.ст.); 
1,4248; 
1,0441.
Найдено, %: Si 8,3; 8,6; Р 9,6; 9,8.
C12H29O6PSi.
Вычислено, %: Si 8,55; Р 9,45.
Пример 6. В колбу с хлоркальциевой трубкой помещают 10 г жидкости ГКЖ-94, 2 г триаллилфосфата и 0,2 мл 0,1 М раствора H2PtCl6 в изопропиловом спирте. После стояния 12 час при комнатной температуре образовался хрупкий стекловидный неплавкий полимер, нерастворимый в органических растворителях (полимер в незначительной степени на бухает в ацетоне и спирте). Содержание фосфора, %: вычислено 1,98; найдено 1,889 и 1,76.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ | 1965 |
|
SU172320A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИАЛКИЛ(АЛКОКСИ) СИЛИЛАЛЛИЛМЕТИЛФОСФОНАТОВ | 1967 |
|
SU199874A1 |
| ОЛИГООРГАНООКТИЛСИЛОКСАНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2004 |
|
RU2258714C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ | 1971 |
|
SU319602A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМПИЙСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ | 1971 |
|
SU319600A1 |
| -Фукциональные длинноцепочеч-НыЕ КРЕМНийОРгАНичЕСКиЕ СОЕдиНЕНияВ КАчЕСТВЕ МОдифиКАТОРОВ пОВЕРХНОСТиСилиКАгЕля | 1979 |
|
SU846546A1 |
| СЛОИСТЫЙ МАТЕРИАЛ | 1997 |
|
RU2188763C2 |
| Способ получения катализатора гидросилилирования | 2022 |
|
RU2799051C1 |
| КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2007 |
|
RU2344139C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ | 1967 |
|
SU215992A1 |
1. Способ получения кремнийфосфорорганических соединений взаимодействием производных фосфорной кислоты с алкил (алкокси)-гидросиланами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, в качестве производных фосфорной кислоты используют аллиловые эфиры фосфорной кислоты и процесс ведут в присутствии платинового катализатора при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве платинового катализатора используют платинохлористоводородную кислоту.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 20-120°С.
