Способ получения диэфиров дикарбоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C69/34 C07C69/52 C07C69/76 

1

Изобретение относится к способу получения новых диэфир01в дикарбоновых кислот общей формулы

СРЦо

III

CJi,-CH,-C-CH,-CH,-0-C- R

I I

о - сн - о

где R - алкил, арил, алкенил , которые находят применение в качестве пластификаторов pe3HiHOBbix технических изделий и пластических масс.

Известен способ получения диэфиров мопокарбоковых кислот, заключающийся в том, что 1,3-диоксан подвергают взаимодействию с ангидридом монокарбоновой кислоты в присутствии серной кислоты при температуре 115°С. .

Однако известные эфиры, в отличие от предлагаемых, не содержат в своем составе диоксапа, так как реакц1ия в присутствии минеральных кислот идет с раскрытием диоксановых колец.

В то же время наличие в молекуле эфира диоксановых структур придает готовому продукту ряд специфических свойств, ловыщающих качест1во его как пластификатора.

2Предлагаемый способ позволяет получить новые соединения, обладающие высокими пластифицирующими свойствами, причем в качестве исходных веществ в нем используются недифицитные синтетические продукты- отходы первой стадии производства изопрена.

Исходный диоксановый спирт 4-окси-алкил-4-алкилдиоксан-1,3 выделяют из отходов через 4,4-диметилдио1Ксан и подвергают взаимодействию с ангидридами ди карбоновых кислот или дикарбоновыми кислотами в отсутствие кислотпых катализаторов при температуре 150-220°С, что позволяет избежать раскрытия диоксановых колец в процессе этерификации и получать целевые продукты с выходом 82-92%.

Пример 1. 505 г диоксановых

спиртов (гидроксильное число 329,)

выделенных экстракцией из отходов первой стадии производст1ва изопрена через 4,4-диметилдиоксан, и 200 г фталевого ангидрида

помещают в стеклянный реактор с мещалкой, оборудованный ловушкой для сбора реакционной воды. Реакционную смесь перемещивают при 150-190°С в течение 16 час, в результате выделяется 62 г воды. Получают

641 г реакционной массы, имеющей цвет № 30 (по йодометричеокой шкале), кислотное число 38,5-- , что соответствует 83,6% конверсии фталс1вого ангидрида. Реакционную массу разбавляют толуолом (1:1), промывают при 60-70С раствором каустической соды и два раза горячей водой. Толуол отгоняют и получают 450 г диэфира, имеющего: число омыления 258,6 -у-, цвет 30 ед. йодометрической шкалы, .кислотное чиело 1,1 . , вязкость 26,4 ост при 100°С, температуру вспышки 208°С, nj 1,513, температуру застывания (-14)°С. Пример 2. 164,6 г фракции диоксановых 20 .„,. мг КОН спиртов (гидрокеильпое число 377,9 . /

и 50 г малеинового ангидрида обрабатывают аналогично примеру I при 160-205°С в течение 10 час. Выделяется 15,5 г воды. Получают 198 г реакционной массы, имеющей цвет № 2 (по йодометрической шкале), кислотное число 39,9 что соответствует 86% конверсии малеинового ангидрида. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 180 г диэфира, име- 35 .,,г ющего: число омыления , йодное ,, , цвет № 10, вязкость 18,4 ест ЧИСЛО 63,5 100 г40

Предмет изобретения

Способ получения диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы

гСНзО 1 п-ри 100°С, п|° 1,4995, температуру застывания (-16) С. Пример 3. 516 г фракции диоксановых , 00. мр КОН ониртов (гидрооксильное число 2о4 - н 196 г себациновой кислоты (кислотное число 560 - - обрабатывают аналогично примеру I при 175-215°С в течение 11 час. Конверсия себацииавой кислоты 91,25%. Посл(„ обработки реакционной массы, как показано в примере 1, получают 385 г диэфира. имеющего: кислотоюе ч:исло 0,68 эфирное число температуру вспытки 175°С, вязкость при 20°С 298,14 ест, г/см, п2° 1,471, температуру застывания (-32)С.; СНа-СН2-С-СНг-СНа-О-СIIО- СНа-О где R - алкил, арил, алкенил Сг-Cs, отличающийся тем, что ангидрид дикарбоновой кислоты или дикарбоновую кислоту подвер -aioT взаимодействию с избытком диоксанового спирта при температуре 150-220°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.