Способ получения ксантогената калия или натрия Советский патент 1936 года по МПК C07C329/14 

Предлагаемый способ имеет целью получение ксантогената калия или натрия посредством ксантогенирования из вестным образом технического сероуглерода (процентное содержание сероугле рода не менее 63%), получаемого при производстве бензола в коксохимической промышленности.

В коксобензольной промышленности при ректификации бензола получается так называемая .сероуглеродная фракция бензола с содержанием сероуглерода до 65-70% и бензола до 35%, которая обычными физическими методами не может быть разделена, вследствие чего, та сероуглеродная фракция бензола не может найти никакого технического применения и употребляется лишь в сельском хозяйстве взамен синтетического сероуглерода для борьбы с вредителями и бензол при этом не используется.

Применяемый в цветной металлургии дпя обогащения минеральных руд методом флотации ксантогенат калия (или натрия) до сих Пор в технике получался из синтетического (из серы и угля,) сероуглерода, едкого калия (или .натра) и спирта (этилового, бутилового и т. п.). Основным недостатком ксантогената, полученного обычным путем из синтети ческого сероуглерода, является то, что -но условиям получения из компонентов (синтетический серруглерод, едкц.й калий

(137)

и спирт) в виду энергичного течения реакдии в.есь продукт застувает вкристаллическую массу, требующую для перемещивания большого избытка спирта, который в свою очередь растворяет получаемый ксантогенат. Последний может быть выделен из раствора перегонкой спирт 1 под вакуумом при низкой температуре (в виду разложения ксантогената при высокой температуре и получения, ксантогената второго сорта с низкими флотационными качествами). При небольшом избытке спирта не весь едкий калий вступает в реакцию и полученный ксантогенат с примесью едкого кали$} является неустойчивым продуктом, разлагающ мся при транспортировке. На личие в сероуглеродной фракции бен зола, не вступающего во взаимодействие ни с компонентами реакции, ни с конечным продуктом этой реакции, дает возможность легко и просто вести реакцию получения ксрнтогената и получать устойчивый продукт высокой чистотьь

Способ получения устойчивого ксйптогената калия высокой чистоты и бензола из сероуглеродной фракции бензола ипи так Ha3biBaeNioro технического коксобензольного сероуглерода, предложенный авторами настоящего изобретения, заключается в елэдующгм. Вначале устанавливают анализом количество сероуглерода в сероуглеродной фрак-дик

бензола в смеси сероуглерода с бензолом), затем сливают заранее приготовленный спиртовый раствор едкого калия с техническим коксобензольным сероуглеродом в эквивалентных количествах в сосуд, снабженный мешалкой и водяной рубашкой для охлаждения. Связав весь сероуглерЬд в виДе ксантогената калия, прибавляет (Оторое.крличесТвр спирта и содержимое сосуда опускают в центрофугу, где и происходит отделение бензола (и спирта, взятого для промывки) от полученного ксантогената калия. Выделенная смесь бензола ей спиртом для удаления последнего используется вторично для получения ксантогената, после чего бензол, очищенный путем дестилляций или не подвергнутый очистке, может быть применен по своему прямому назначению. Описываемый способ получения ксантогената калия имеет следующие преимущества: 1) взамен синтетического сероуглерода (из серы и угля), до сих пор применявшегося для получения ксантогената, применяется сероуглеродная фракция бензола или технический коксобензольный сероуглерод, получаемый в виде отхода в коксобензольной промышленности, 2) получаемый ксантогенат не содержит едкого калия, что повышает его флотационные качества и делает его устойчивым к разложению, 3) удается отделить бензол для использования по прямому назначению, 4) реакцию можно вести без избытка спирта и сероуглерода при упрощении всего технологического процесса, 5) данный способ позволяет использовать не полноценный продукт коксобензольной промышленности и съэкономить остро дефицитные и имп1г ртныё материалы, какими на сегодняшний день являются сера, -Сероуглерод и реторты для получения сероуглерода.

Пример 1 (с избытком спирта). К 120 г бутилового спирта с температурой кипения 116° прибавляют 40 г предварительно измельченного в тонкий порошок (на шаровой мельнице) едкого калия и нагревают при перемешивании до полного растворения. К охлажденному до обычной температуры спиртовому раствору едкого калик, при непрерывном перемешивании и охлаждении, из капельной воронки тонкой струей приливают 80 г технического сероуглерода (содержащего 72,5% СЗг). Выделившийся ксантогенат калия отсасывают на ворОнке Бюхнера, отжимают от маточной спиртово бензольной жидкости и нысушивают в сушильном шкафу до постоянного веса. Выход 80-90% теоретического. Спиртово бензольная смесь может быТь применена при получении новых количеств ксантогената.

Пример 2 (без избытка спирта), К 465 г бутилового спирта, отхода СИРтетического каучука с температурой кипения 113-116°, приливают 1200 г бензола, полученного при предыдущих опытах при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода коксобензольной промышленности с п,римесью бензола. К вышеуказанной спиртово-бензольной смеси прибавляют при постоян ном перемешивании 320 г заранее измельченного в тонкий порошок едкого калия и, продолжая перемешивание, приливают из делительной воронки небольшими порциями 600 г технического сероуглерода коксобензольной промышленности, содержащего 72,5% CS. Вы-. делившийся ксантогенат калия отжимают от невошедшего в реакцию бензола на центрофуге или отделяют посредством фильтрования Через бумажную ткань на ВИНТОВОМ прессе, после чего сушат Q сушильном шкафу при температуре не свыше 70° до постоянного веса. Выход1000 г ксантогената калия и 1100 г бензола, годного для нового применения в качестве разбавителя реакционной смеси. Можно также полученный после фрикционной перегонки бензол пустить по прямому назначению для нитрации или использовать в качестве моторного топлива.

Примерз (этил-ксантогенат калия). 115 г измельченного в тонкий порошок едкого каЛия растворяют при перемеши вании и нагревании (в колбе с обратным холодильником) в 1200 г этилового спирта. К охлажденному этил-алкоголя ту приливают из капельной воронки тонкой струей 200 г технического сероуглерода (содержащего72,5% CSj и 27,5% бензола). Выделившиеся кристаллы этил-ксантогената калия отсасывают на воронке Бюх. вера и сушат в эксикаторе над серной кислотой. Выход саставляет 230 г.

Пример 4 (бутйл-ксаногенат натрия). К 200 г бутилового спирта (отхода, указанного в примере 3), приливают 1200 г бензола, полученного при синтезировании ксантогената из технического Сероуглерода, содержащего 72,5% CS и 21,5% бензола. К вышеуказанной спиртоао-бензольной смеси прибавляют при сильном перемешивании 110 г измель ченного в мсЛкий порошок едкого натра (твердой барабанной щелочи), а затем из делительной воронки при сильном перемешивании и при температуре не вышг 30° медленно приливают 260 г технического сероуглерода коксобензэльной промышленности, содер кащего 12,5% CSj. Выделившийся бутил-ксантогенат натрия отсасывают на воронке Бюхнера и оставляют лежать на фильтровальной бумаге в течение суток при комнатной температуре, после Чего высушивают в сушильном шкафу при температуре 40 в течение 2-3 суток до постоянного веса. Выход 275 г.

Пример 5 (получение ксантогената из водных растворов едких щелочей).

А. К 240 г 50%-го водного раствора едкого калия приливают 1 литр бензола, полученного при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода с примесью бензола, оставшегося от предыдущих опытов, и 150 г бутилового спирта с температурой кипения 116, а

затем при постоянном перейешивШий приливают из капельной воронки 210 г технического сероуглерода, содержащего 72,5% CS, причем температуру смеси поддерживают не выше 30 Полученный бутил-ксантогенат калия отсасывают на воронке Бюхнера и высушивают до постоянного веса. Выход 300 г.

Б. 120 г бутилового спирта, отхода при производстве синтетического каучуна с температурой кипения 113-116 смешивают с 160 г технического сероуглерода (72,5% CSu) и с 1 литром бензола, полученного при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода, при проведении предыдущих опытов, а затем при сильном перемешивании медленно из делительной воронки приливают 180 г водного раствора 50% КОН, Образовавшийся ксантогенат калия отсасывают на воронке Бюхнера и сушат до постоянного веса. Выход 225 г. Бензол отделяют от водного слоя декантацией.

Предмет изобретения.

Способ получения ксантогената калия или натрия при одновременном получении бензола, отличаюшийся тем, что известному способу ксантогенирования подвергают сероуглеродную фракцию, получаемую при ректификации сырого бензола, уловленного из газа.