(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА С УЗКИМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ незначителен или слишком колеблется, например у перекиси бензоила. Летучие перекиси, например дн-трет.-бутилпероксид или трет;г-бутилгидропероксид нельзя непосредственно смешивать с порошком полипропилена лз соображений безопасности. Предложенная для таких соединений в уже известных спо собах добавка перекисей в низкокипящих углеводах непосредственно в экструдер также небезопасна. В таких случаях аппаратура должна снабжаться специальныш защитныьга устройствами. Было выявлено существование таких перекисей, разлагающее действие которых на полипропилен существенно или практически совсем не тормозится фенольными окислителями и/или противостарителями, предохраняюашми от действия света, и которые, кро ме того, вследствие их благоприятного многочасового периода полураспада можно непосредственно смещивать с порошком полимера и так вводить в аппаратуру, которая используется для разложения. Тем самым стало возможным настолько улучшить раз- .южение стабилизированного пропилена, посредством перекисей, что это разложение можно вести и в промышленном крупнотонаж ном масштабе без дополнительных защитных устройС1Б, Поскольку такими специальными перекнсяг и не разрушаются фелольные антиокислители и/или предохраняющие от дей ствия света противостарители, то стабилизация и гюсле окончания разложения полностью сохраняет эффективность. Так что не возникает никаких издержек вследствие повышенного расхода стабилизатора. Предложен способ получения полипропилена с узким распределением молекулярного веса посредством его разложения в стабилизированном и расплавленном состоянии при 18О-ЗОО°С под воздействием веществ, образующих свободные радикалы, в количествах. 0,005-0,5 вес,%, заключающийся в том, что полипропилен, стабилизированный фенольиыгли антиокислителями и (при необходклюсти) противостарителями, предохраняюиими от действия света, обрабатывают какой-либо перекисью из группы, к которой относятся: 2,5-диметил-2,5-бис-(трет.-бу. тилперокси)-гексин-3; 1,1, 4,4, 7,7-гексаметипшп(ло-4,7-ди-пероксинонан; 1,3-бис-(трет, -бутилпероксиизопропил)-бензол; 3,3, 6,6, 9,9-гексаметшшикло 1,2, -тет/)аоксанонан; 2,5-диметил-2,5-бис (т1ют,--бутилперокси)-гексан; перекиси фталида, например З- еншг-З-трет.-бутшшерок.сифталид,. Такая обработка при 180-ЗООЧз длится от 10 сэк до 2 мин. К антиокислителям, которые хорошо совместимы с выбранным по данному изобретению перекисями и которые несмотря на происходящее разложение полностью проявляют свое стабилизирующее действие, относятся, например, сложные эфиры 0 (3,5-ди- трет.-бутил-4-гидросифенил)-.пропи-. оновой кислоты, в частности ее сложные эфиры с пентаэритритом или октадеканолом; 1,3,5-триметил -2,4,6-трис-(3, 5-ди-трет.. -бутил-4-.гидроксифенил)-бензол; 4-гидроксиметил-2,6-ди-трет.бутилфенол; трис-( -Метил-4-гидрокси-5-третг утилфенил)-буi тай; 2,б-ди-трет.-бутил- fl -крезол. I К другим противостарителям, защищаюI щим от действия света, которые могут доI бавляться, например, к полипропилену перед I обработкой перекисями без существенной I утраты ими или перекисью своей эффективjности, относятся, в частности, 2-(2-гид; рокси-З, 5-ди-трет,-амилфенил)бензотриI азол, 2-( 2.-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилi фенил)-5-.хлорбензотриазол, 2-Гидрокси 4J-октилксибензофенон. I К этим противоокислителям и противостарителям можно добавлять также серусо:держащий синергист, при этом разлагающее . действие перекисей не ухудшается. При iic :пользовании сложных эфиров тиодипропионовой кислоты и 1,3-бис(трет.-бутилперокси ; ;дизопропил)-бензола в качестве перекиси ; наблюдается даже усиление разлагающего :действия. Длительность обработки (предпочтитель-ная) 0,5-2 мин, причем оптимальная концентрация перекисей составляет 0,005-0,2 вес. %, предпочтительно около 0,1 вес.%. Предпочтительным является разложение полипропилена, который содержит в качест:ве противоокислителя сложный эфир с (3,5-ди-трет.-бутил-.4-гидроксифенил).-про-. пионовой кислоты, посредством 1,3.-бис,-(трет.- бутилпероксиизопропил)-бензола, 2,5-диметил-2,5-бис-( трет.-бутилперокси) -гексин-3 или 3,3,6, 6, 9,9-гексаметилцикй ;Ло-1, 2, 4, 5-тетраоксанонана в качестве перекиси. Хорошие результаты дает также комбинация 2:1 Mi-комплекса моноэтила-. та 3, 5-ди-трет-бутил-4-1идроксибензиик)ос фонрвой кислоты с 1,3-бис-(трет.-бутнлпероксиизопропил)-бензолом в качестве перекиси. Разложение ; южет производиться в лк: бом обычном смесителе,в котором возможе) нагрев по меньшей кгере до температуры
плавлетш, например в шнековой литьевой машине. Добавлеьие перекисей, подобранных в соответстви 1 с данным изобретением, возможно посредством смешивания с предпочтительно порошкообразным и уже стабилизированным полипропиленом. Полученную ск:есь либо непосредственно перерабатывают далее, либо гранулируют обычным способом и хранят (транспортируют) в виде гранулята..
Пример. Порошок полипропилена с индексом плавления MF 1 0,15, с пред ел ной вязкостью (декалин 135°с), равной 5,0 и с распределением молекулярного веса Mjj/M 6,0, стабилизируют путем добавки 0,1/сСложного эфира - (3,5-ди-трет,- -бутил-4-гидроксифенил) -пропионовой кислоты пентаэритрита и затем перемешивают в смесителе с 0,1% выбранной перекиси. Смесь обрабатывают в машине для литья под давлением при TeNmepaType 240°С в продолн ении 2 мин до получения гранул. Индекс плавления полученных гранул в соответствии с немецким стандартом ДИН 53735, а также время индукции (для анализа действия противоокислителя) по методу DU Pont
пользуя DU Potvt -термоанаяизатор с DSC -ягчейкой.
После нагрева пробы (10-15 мг) до 220°С в атмосфере азота и выравнивания
5 температуры в течение 5 мин очень быстро заменяют атмосферу азота атмосферой воздуха. Под временем индукцшг понимается то время, которое проходит от смены атмосферы до начала реакции окисления. О
0 начале реакции окисления свидетельствует вьщеление тепла реакции и отчетливый перегиб на кривой графика.
Точка пересечения экстраполяции горизонтальной и крутой ветвей кривой проецируется на ось времени и определяется как время индукции.
Результаты даны в таблице, причем дл сравнения добавлены показатель плавлетш |такого же полипропилена после такой же
Iобработки перекисью, однако без стабилизатора, и показатель плавления такого же полипропилена после такой же обработки, но без стабилизатора и без добавления перекя,; си. Также для сравнения даются значения
5 показателей плавления после обработки перекисью лаурила, бензоила, персульфата к Application Briet (J 3 определяют, ис- лия и перекисью ди-трет.-бутила. i Свойства полипропилена, обработанного перекисями IIТаблиц
Холостой опыт0,4 7 1,3-бис-(трет.-Бутилпероксиизопропил).-бензсл37,0 2,5-Диметил-2,5-бис-(трет.-бутилперокси)-гексин 3 (5О% на материале-носителе) 21,0 3,3, 6,6, 9,9 Гексаметил-цикло-1,2,4, 5-тетраоксанонан (50% на инертном материале-носителе) 21,0 2,5-Диметил-2,5-бис-( трет.-бутилперокси)-гексан (45% на инертном носителе) Перекись лаурила Перекись бензоила S 2%
.-Бутилпероксид 23,6 0,99 1,01 0,43
2,9
19,0
;7.
П р е д м е т изобретения
Способ получедая полипропилена с узким распределением молекулярного веса путем обработки стабилизирсшашюго полипропилена в расплавленном состоянии при 180ЗОО С с перекисями в количестве 0,005-:; О,5 вес. %, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения эффективности споli.j,V-,--J-- -.л-О
чД
соба, применяют перекиси, выбранные иа группы, содергсащей 2,5-диметил-2,5-бис-(трет.-бутилперокси)-гексин-З; 1,1, 4,4, 7,7-гексаметил1гакло-4,7-ди ероксинонан; 3,3, 6,6, 9,9-гексаметал1шкло-1,2,4,5-тетраоксанон; 2,5-диметил-2,5-6нс-( трет.. €утилперокси)-гексан и фталидные перекн;си, причём обработку ведут в течение 10 сек - 2 мин.
