СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНА Советский патент 1936 года по МПК C07C21/21 

Процесс получения хлоропрена обычно протекает прерывно и состоит в том, что ацетилен пропускают при температуре 60-100° через водный раствор медного катализатора, причем происходит частичная полимеризация ацетилена с образованием при однократном пропускании около 20% винилацетилена и 5-7% дивинилацетилена.

Полимеры отделяются от ацетилена путем частичной конденсации и абсорбции при охлаждении растворителем, в качестве которого употребляется ксилол. Из насыщенного абсорбента путем нагрева отгоняется винилацетилен, который после очищения повторной ректификацией направляется на гидрохлорирование, которое может происходить прерывно или непрерывно.

Изобретение имеет целью упрощение процесса за счет устранения абсорбции и дезорбции винилацетилена. Согласно изобретению газ, полученный из реактора после полимеризации ацетилена и содержащий наряду с винилацетиленом и непрореагировавшим ацетиленом также ряд высших полимеров ацетилена, в том числе дивинилацетилен, поступает, после отделения последних в водяном и хлоркальциевом скруббере непосредственно в реактор на гидрохлорирование.

При этом найдено, что при применении катализатора, содержащего полухлористую медь и хлористый водород, при известных условиях присоединение хлористого водорода происходит избирательно и только к винилацетилену, не затрагивая ацетилена.

Для этого смесь ацетилена с винилацетиленом, по возможности освобожденную от дивинилацетилена (небольшие примеси его не мешают), к которой добавлено теоретически необходимое количество хлористоводородного газа, пропускают при температуре от 0° до 35° и выше, через раствор катализатора, содержащего от 18 до 32% хлористого водорода и от 2 до 18% полухлористой меди со скоростью, соответствующей концентрации хлористого водорода и полухлористой меди.

Ацетилен увлекает из реакционной зоны продукты реакции, в которых содержится хлоропрен, его изомер, частично не прореагировавший винилацетилен и т.д., которые могут быть разделены парциальной конденсацией при охлаждении или пропуском через ряд холодильников или непосредственным охлаждением рассолом при различных температурах.

Пример 1. В колонку высотой в 600 мм и диаметром 24 мм загружаются 200 ч. катализатора следующего состава: хлористого водорода 27-28%, полухлористой меди 11-12%, в реактор снизу по газоводной трубке барботируется со скоростью 75 м/час смесь ацетилена, содержащего около 15-20% винилацетилена и необходимое для реакции количество хлористоводородного газа.

Пример II. Проведение этой реакции в условиях, указанных в примере I, с той только разницей, что смесь ацетилена с винилацетиленом и хлористоводородный газ подаются порознь в различных точках реактора, так что они не смешиваются между собою. Такая раздельная подача улучшает условия проведения реакции и облегчает охлаждение.

Пример III. Проведение этой реакции в аппарате типа маммут-насоса, причем хлористоводородный газ может подаваться вместе с ацетиленовыми углеводородами или порознь в различных коленах маммут-насоса.

1. Способ непрерывного получения хлоропрена присоединением хлористого водорода к винилацетилену, полученному пропусканием ацетилена через раствор медного катализатора, отличающийся тем, что через водный раствор катализатора, содержащий полухлористую медь и хлористый водород, пропускают смесь моновинилацетилена с ацетиленом, полученную после отделения дивинилацетилена от смеси газов, образующихся при пропускании ацетилена через раствор медного катализатора, к которой добавляют теоретически необходимое количество хлористого водорода, после чего полученную смесь разделяют известными методами и ацетилен возвращают в процесс.

2. Прием выполнения изобретения по п. 1, отличающийся тем, что хлористый водород вводят в реакционный сосуд отдельно от содержащей моновинилацетилен смеси газов.

3. Применение для осуществления способа по пп. 1 и 2 аппарата типа маммут-насоса.