Известен классический способ получения моновиннлацетилена, заключаюп1,ийся в полимеризации, происходящей под каталитическим влиянием водных растворов солей закисной меди и хлористого аммония (реакция Ньюленда). При этом наряду с основным процессом одновременно катализируется ряд побочных реакций (тримеризация ацетилена в дивинилацетилен и образование высших полимеров). Выход побочных цродуктов составляет 25% в расчете на превращенный ацетилен. Указанное обстоятельство приводит к непроизводительному расходу ацетилена, забивке аппаратуры смолами и увеличению потерь катализатора.
Одним из известных способов увеличения выхода моновннилацетилена является увеличение скорости движения потока ацетилена через раствор катализатора. Однако при этом затрудняется очистка циркулирующего газа. Можно также добавлять к раствору катализатора в качестве растворителя смолообразных веществ моноалкиловый эфир диэтиленгликоля, что требует значительных дополнительных затрат.
С целью иодавления нобочных реакций и увеличения выхода гото вого продукта предлагается вводить в состав катализатора соль двухвалентного марганца (например, хлористый марганец). При этом удается увеличить выход моновинилацетилена до 95%, т. е. на 23% по сравнению с обычнь1м промышленным процессом. Молярные соотношение однохлористой меди и марганца рекомендуется брать в пределах от 1 :0,01 до 1 -.0,25; кроме того, для создания кислой реакции в катализатор вводят хлористый водород. Приготовление катализатора проводят при отсутствии воздуха, при этом соль марганца добавляют в последнюю очередь.
Применение данного катализатора с молярным соотнощением однохлористой меди и марганца от 1 : 0,125 до 1 : 0,075 не вызывает существенного ухудшения степени превращения ацетилена по сравнению с катализаторами без марганца.
№ 134260
Пример 1. Вертикально установленную стеклянную реакционнуго трубку ( лы/, / 1500 мм), снабженную рубапихой для обогрева, загружают на 2/3 высоты раствором ката.чнзатора следуюндего состава (в %): однохлористая медь - 37,5; хлористый аммоннй - 19,5; вода - 42,7; хлористый водород - 0,3.
Ацетилен иагнетают насосом со скоростью 400 л/час и для достижения высокой степени превращения распределяют в нижней части трубки с иомощью фритты- Температуру в реакционной трубке поддерживают равной 70°. Реакционные газы для осушки от увлеченной воды пропускают через холодильник (охлаждаемый водой) и трубку, наполненную хлористым кальцием. Продукты реакции конденсируют в приемниках, охлаждаемых смесью ацетона с углекислотой до температуры -75°, а избыточный анетилеи возвращают с иомощью насоса в реакци онную трубку.
Для определения выхода моновинилацетилена продукты реакции после предварительной стабилизации гидрохиионом нодвергают разгонке при атмосферном давлении. Выход моновииилацетнлена в расчете на превращенный ацетилен равен 72%, степень превращения ацетилена за один проход - 16%.
Пример 2. В тех л-се условиях, как в примере 1, проводят процесс с катализатором следующего состава (в %): однохлористая медь - 37,7; хлористый аммоний - 19,7; вода - 40,1; хлористый водород - 0,3; хлористый марганец - 2,2, т. е- ката-лизатор содержит 0,046 моля марганца на один моль однохлористой меди. Выход монохлорвинилацетилена равен 93%, степень превращения ацетилена - 14%.
Пример 3- В тех же условиях, как в нримере 1, проводят процесс с катализатором, содержащим 0,02 моля марганца на один моль однохлористой меди. Выход моновинилацетилена составляет 95%, степено превращения ацетилена - 5%.
Предд1ет изобретения
Способ получения моновинилацетилена путем полимеризации ацетилена в присутствии катализатора - водного раствора солей закисно меди и хлористого аммония, отличающийся тем, что, с целью подавления побочных реакций и увеличения выхода готового продукта, iкаталитический раствор вводят соль двухвалентного марганца.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения моновинилацетилена | 1973 |
|
SU504473A3 |
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА, 1,1,2-ТРИХЛОРЭТАНА И 1,1,2,2-ТЕТРАХЛОРЭТАНА | 1972 |
|
SU340153A1 |
Способ окисления двуокиси серы | 1974 |
|
SU509210A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛАНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ | 1993 |
|
RU2067087C1 |
СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ НИТРИЛА | 1996 |
|
RU2189376C2 |
СПОСОБ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИРОВАННОГО C ПРОДУКТА | 2006 |
|
RU2409547C2 |
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,2- ДИХЛОРЭТАНА И 1,1,2,2-ТЕТРАХЛОРЭТАНА | 1968 |
|
SU428595A3 |
Способ получения фурана | 1979 |
|
SU1110383A3 |
Способ окисления двуокиси серы | 1974 |
|
SU633464A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИСТОГО АЛЛИЛА | 1968 |
|
SU222379A1 |
Авторы
Даты
1960-01-01—Публикация
1960-03-05—Подача