Способ получения первичных нафтеновых аминов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/34 

1

Известен способ получения первичных нафтоновых а и1нов гндрирующим аминированпе.м соответствующих кислот в присутствии никелевого катализатора при 50-200°С и давлении 100 ат. Образовавшиеся амины выделяют перетопкой с паром реакциоппой массы, в коjopyio добавлена щелочь.

Однако для осуществления способа необ(одпмы предварительная этерификацпя кислот, очистка эфиров и ретенерация спирта.

Предлагаемый способ отличается тем, что г дрирующему аминированию подвертают свободные технические нафтеновые кислоты в .присутствии катализатора NiS - MoSj при и давлении 200 ат.

Более жесткие условия процесса компенсируются устрапепием стадтп зтерификации, очистки эфиров и регенерации спирта.

Предлагаемый способ заключается в обработке реакциоппой массы соляной кислотой и метаноло.м, отделении водно-спиртового слоя, содержащего хлоргидраты аминов, от слоя углеводородов, подщелачивании его, выделении свободных аминов и перегонке их в вакууме.

Пример 1. Чтобы превратить нафтеновые кнслоты в нафтеновые амины, технические нафтеновые кислоты амипируют аммиаком и водородом в присутствии катализатора NiS - MoSs. Через трубчатый реактор из нержавеющей стали, загружеппый катализатором, при 200 ат и пропускают сверху вниз 7,5 .м водорода, 4,0 газообразного аммиака и 0,3 л нафтеновой кислоты на 1 л катализатора в час. Нафтеновые кислоты следует вводить через отдельную неносредственно в верхнюю зону катализатора, чтобы 1рубопрОБОд не закупоривался мылами, образующимися ирп взаимодействии этих кислот с а.ммиаком.

Из реактора продукт катализа постуиает в холодильник, охлаждающий смесь до 80- 00°С, а затем в разделитель, в котором газовая фаза, состоящая из аммиака и водорода, отделяется от жидкой. Смесь аммиака и водорода поступает па циркуляционный компрессор и возвращается снова в процесс гидрирующего а.мипироваиия. Жидкая фаза поступает в сборпик, а оттуда - на выделение нафтеновых а.минов.

Жпдкая фаза состоит из вдух слоев. В верхпем содержатся пафтеповые амины, углеводороды (находившиеся в исходной пафтепоЕой кислоте )i образовавшиеся в качестве побочных )1родуктов в процессе катализа), иногда небольшое количество нитрилов и следы воды. Б иижнем слое находится 80-88% воды, 18-20% аммиака и следы аминов.

Нафтеновые амины выделяют из верхнего

слоя следующнм образом. Добавляют концентрироваитюй соляной кислоты несколько

больше, чем нужно для проведения аминов в хлоргндраты (индикатор - метиловый красный), II тройное количество 70-75%-ного водного раствора метанола, неремешивают и дают с. расслоиться. В верхнем слое оказываются углеводороды и нитрилы, которые не используются. В ннжнем слое находится водно-метанольный раствор соляно-киелых солей нафтеновых аминов.

От нижнего слоя отгоняют метанол, остаток нейтрализуют 40%-ны.м растворо.м едкого натра. При этом выделившиеся свободные нафтеновые амины всилывают навер., а внизу остается водный раствор новаренной соли. Амины отделяют и нерегоняют при 100- 185°С и 8 мм рт. ст. Перегнанные нафтеновые а.мины представляют собой бесцветную жидкость, имеющую d ° 0,879 и 1,4763.

В описанных условиях кислоты нревраш,аются на 77,5-80,0% в первичные нафтеновые амины, на 14-19% в углеводороды и на 1,5- 6,0% в нитрилы. В отличие от алифатичееких жнрны.х кислот нафтеновые кислоты ири каталитическом гидрирующе.м аминировании образуют только первичные амины, вторичные и третичные нафтеновые амины в данных условиях не получаются.

Пример 2. Для гидрирующего аминирования применяют катализатор NiS - MoS2 и фракцию нафтеновых кислот со средним молекулярны.м весом 245, кинящую в пределах 120-210°С нри мм рт. ст., которая содержит 4,5% неомыляемых.

Условия контактирования и метод выделения нафтеновых аминов из реакционной смеси соответствуют нримеру 1.

После нерегонкн в нределах 95-192С яри 8 мм рт. ст. нолучают бесцветные нафтеновь.е амины с 0,878 и средним молекулярным весом - 230. Выход аминонафтенов 78- 82% от теоретического.

Пример 3. Гидрирующему а.минированию на никельвольфрамсульфидном катализаторе подвергают с.месь нафтеновых кислот со средним молекулярным весо. 245, кипящую в нределах 110-210°С нри 2-4 мм рт.ст., которая содержит 17,7% неомыляемых.

Сиособ ведения каталитического процесса и выделения нафтеновых а.минов соответствует нримеру 1. Выход нафтеновых аминов в пересчете на исходные нафтеновые кислоты 78- 82% от теоретического. Качество нерегнанны : аминов как и в нримере 2.

Предмет и з о б р е i е н и я

Способ получения первичных нафтеновых, а.минов гидрирующим а.минированием производных карбоновых кислот нри повышенных температурах и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и использования доступного сырья, в качестве производных карбоновых кислот используют технические нафтеновые кислоты и процесс ведут при 310°С и давлении 200 ат в присутствии катализатора NiS - MOS2 с последующей обработкой реакционной .массы соляной кислотой и .метанолом, отделение.м водно-сниртового раствора солей аминов от углеводородов, выделением аминоа щелочью и перегонкой их в вакуу.ме.