Способ термостабилизации простых полиэфиров Советский патент 1975 года по МПК C08G43/00 

1

Известен способ термостабклизации простых полиэфиров путем введения в них в качестве стабилизирующей добавки аминов.

Однако полученная смесь обладает относительно низкой термостабильностью.

Целью изобретения является повышение термостабпльности простых полиэфиров.

Это достигается применением в качестве стабилизирующей добавки алюминийорганических соединений общей формулы AlRs, где R - атомы водорода или алкилы, и термическим окислением полученной смеси при 300-400°С.

При совмещении полимера с алюминийорганическим соединением образуются комплексы типа

-Х--0-X-

I

А1

/i Ri R2 Ra

где (-X-X-) - мономерное звено простого полиэфира.

В результате термического окисления смеси образуется макромолекулярный комплекс исходного полимера и окиси алк миния. Этот комплекс обладает высокой термической стабильностью.

В качестве простых полиэфиров может применяться полиформальдегид (ПФ), полиэтилеагликоль (ПЭГ) и другие.

В качестве алюминийорганических соединений могут применяться дикзобутилалюминийгидрид (ДИБАГ), триэтилалюминий

(ТЭА) или триизобутилалюминий (ТИБА).

Количество этих соединений соответствует их

молярному отношению к полимеру от 1 и более.

Совмещение алюминийорганического соединения с полимером предпочтительно проводится в присутствии инертного растворителя при О-70°С, т. е. стабилизиру.ющая добавка и/или полимер могут быть взяты в виде растворов в органических растворителях.

Пример. 1. Процесс проводят при комнатной температуре в стеклянном сосуде, снаб/кепном отводами для вчода исходных реагентов и продувки сосуда ппертпым газом - аргоном.

В сосуд вводят 45,2 вес. ч. (1,54 моль) толуола и при продувке аргоном добавляют 45,2 вес. ч. (1 моль) ДПБАГ. В раствор добавляют 9.6 вес. ч. (1 моль) ПФ, который полностью растворяется. Затем удаляют растворитель и продукт термообрабатывают при 400°С в течение 1 час. В результате термообработки продукт теряет в весе 46%, что несколько меньше, чем теоретические потери в

весе при полном окислении алюминийоргаиического соединения, и что свидетельствует о стабильности цепи полимера.

При сравнении результатов термогравиметрического апаЛИза обнаружено, что ПФ теряет в весе при 300°С - 100%, а ПФ, обработанный раствором ДИБАГ, теряет в весе при 500°С 23%.

Результаты рентгеноструктурного анализа показали отсутствии гамма-окиси алюминля, что указывает на наличие его в виде комплекса с полимером.

Пример 2. В сосуд вводят 41,9 вес. ч. толуола (1,24 моль) и при продувке аргоном добавляют 41,9 вес. ч ТЭА (2 моль). В полученный раствор вводят 16,2 вес. ч. ПЭГ (I моль). Через 30-40 мин ПЭГ полностью растворяется. Затем уд.аляют растворитель и продукт термообрабатывают в течение 1 часа при 400°С.

В результате термообработки продукт теряет в весе 48%, что соответствует потере в весе при окислении чистого алюминийорганического соединения - ТЭА.

При сравнении результатов термогравиметрического анализа обнаружено, что ПЭГ теряет в весе при 300С 97%, а ПЭГ, обработанный растворо.м ТЭА теряет в весе при 500°С 33%.

Результаты рентгеноструктурного анализа показали наличие небольшого количества свободной гамма-окиси алюминия.

Полимер частично вымывается водой, что указывает на наличие ПЭГ в виде комплекса.

При наличии избытка ТЭА в исходной системе после термообработки H.I рентгенограммах появляются максимумы, соответствующие гамма-окиси алюминия.

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

15

Способ термостабилизации простых полиэфиров путем введения в них термостабилизирующих добавок, отличающийся тем, что, с целью увеличения термостабильности полимеров, в качестве добавок применяют алюминийорганические соединения общей формулы AlRs, где R - атомы водорода или алкилы, например диизобутилалюминийгидрид, триэтил- или алкилы, например диизобутилалюминийгидрид, триэтил- или триизобутилалюмнний, и полученную смесь подвергают термическому окислению при 300-400°С.