Способ получения полиаминов Советский патент 1975 года по МПК C08G33/06 

Изобретение относится к способу получения линейных растворимых полиариламинов, содержапд,их третичную аминогруппу и р, кратную связь в основной полимерной цепи. Эти полимеры могут быть использованы в качестве антиоксидантов, стабилизаторов для полимерных .материалов, ускорнтелей вулканизации и вулканизирующих агентов, электродонорных лиганд для получения полнмериых хелатов, слабоосновных анионитов и т. д.

Известен способ получения полиаминов, содержащих третичную аминогруппу и р,кратпую связь в основной полимерной цепи, путем поликонденсации алифатических первичных аминов с 1,4-дигалоген-2-алкеном-1,4дихлорбутеном-2 в растворе. Недостатком известного снособа является невозможность получения растворимых линейных полимеров с молекулярным весом 1000. Так, согласно известному способу, при отношении амин:дихлорид 3,5-8 получаемые растворимые полиамины имеют молекулярный вес 290-630. Ири отнощении амин:дихлорид 3 получают исключительно сщитые, нерастворимые полимеры.

С целью получения растворимых линейных полиаминов с молекулярным весом 5000-10000 предлагается, в качестве перр.ичпых амипов использовать ароматические амины, и осуществлять процесс в присутствии

двойного молярного количества 10-50%-иой водной 1це.1Очи при эквимолекулярное соотношении исходных мономеров.

В качестве 1,4-днгалоид-2-бутенов могут быть иснользованы также 1,4-дибром-2-бутен; 1,4-дибром - 2 - метил - 2-бутен; 1,4-дибром-2хлор-2-бутеп; 1,4-дибром-2,3-дихлор-2-6утеи; 1,4-дихлор-2-бутен и др.

В качестве первичных ароматических аминов-анилин, о, -И, /г-толуидин, п-анизидин, я- и |6-нафти.1амин.

Процесс осуществляют прн температуре 20-90° С, при этом получают растворимый полиамин с выходом 75-95%.

Получаемые полиарнламины представляют собой порошок от белого до коричневого цвега, легко растворимый в бензоле, хлороформе, диметилформамиде, не растворимый в воде, спирте, эфире, ацетоне.

П р и м е р. Получение Х-метатолилиоли-2хлорбутенилполиамнна.

Смесь 0,1 моль .и-толуидииа, 0,1 моль 1,4днбром-2-хлор-2-бутена и 0,2 мо.ть 10%-ного ВОДНОГО раствора едкого натра перемешивают 1 час при комнатной температуре и еще 3 час при температуре 90° С. Конец реакции определяют титрованием щелочи. Полимер отделяют декантацией, 2-3 раза промывают горячей водой, спиртом и высушивают. Получают 18,7 г (96,64%) Х-.1.-толцлнолц-2-хлор-2-бутениленполиамина. Характеристическая вязкость в хлороформе при 20° С 0,14. Температура размягчения полимера 100-120°С. Найдено, %: N 7,23.

CnHi2Cl.

Вычислено, %: 7,1.

Аналогично получают приведенные в таблице.