Способ получения -замещенных моно- или ди- имидов ароматических ди- или тетра-карбоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07D27/00 

f

-NH,

,oc

-A

(

ЮС

Пример 1. Навеску фталимида 2,94 г (0,02 моля) растирают в ступке с навеской гексаметилендиамииа 1,16 г (0,01 моля) в 10 мл воды при 20-25°С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре, растирая в порошок образовавшиеся в результате взаимодействия слипшиеся и постепенно затвердевшие комочки продукта реакции. Через 1 ч отфильтровывают белый порошок, промывают его водой и сушат в течение 1 ч при 150°С, получая гексаметилендифталимид с выходом 89%.

Пример 2. Павеску фталимида 2,94 г (0,02 моля) конденсируют, как онисано в примере 1, с 1,36 г (0,01 моля) ж-ксилилендиамина и обрабатывают так же, как в примере 1. Получают ж-ксплилендифталимнд, выход которого составляет 84% от теоретического.

Пример 3. Навеску фталимида 3,68 г (0,025 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с 2,7 г (0,025 моля) бензилдиамина, растворенного в 20 мл -воды. Твердый продукт реакции представляет собой N-бензпльпое производное диазушда фталевой кислоты, частично имидизовавшееся в процессе синтеза. Окончательную имидизацию в N-бепзилфталимид проводят двумя путями.

1.Кипятят полученную водиую суспензию в течение 1 -1,5 ч, отфильтровывают и высушивают целевой продукт, выход которого составляет около 75%.

2.Выделенный носле конденсации нродукт нодвергают термической имидизации при 200°С в течепие 1 ч. Выход N-бензилфталимида составляет в этом случае более 80%.

Пример 4. Навеску 4-циаифталпмида 3,44 г (0,02 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с навеской гексаметилендиамина 1,16 г (0,01 моля). Продукт реакции отделяют фильтрацией и высушивают при 170°С, получая гексаметиленди(4-цианфталимид), выход которого составляет около .85%.

Пример 5. Навеску 4-циаифталимида 3,44 г (0,02 моля) коиденсируют с ж-ксилилендиамином 1,16 г (0,01 моля), как описано в примере 1. Продукт реакции отделяют фильтрацией, промывают водой и высушивают при 150°С. Получают лг-ксилиленди(4-циапфталимид) с выходом 95%.

Пример 6. Навеску аммонийной соли имида тримеллитовой кислоты 0,426 г (0,02 моля) и 0,116 г (0,01 моля) гексаметилендиамина, растворенного в 5 мл воды смешивают

и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Полученный прозрачный раствор вынарнвают и нагревают остаток 1 ч при 150-170°С. Полученное твердое вещество после отмывки водой от неразложившейся аммонийной соли

представляет собой гексаметиленди(4-карбоксифталимид). Эквивалент нейтрализации продукта реакции, не подвергавшегося дополнительной очистке, равен 121,0 (вычислено 116,0).

П р И м е р 7. Навеску пиромеллитимида 2,16 г (0,01 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с 2,14 г (0,02 моля) бензиламина, растворенного в 20 мл воды. В результате реакции получается белое порошкообразиое вещество, которое, судя по ПК-снектру, представляет собой N, N-дибеизильпое производное тетраамида пиромеллитовой кислоты (в спектре содержатся сильпые полосы амидов при 1550, 1650, 3200 и 3250 см -) и

совершенно отсутствуют имидиые. Нагревание этого соединения в течение 1 ч при 200°С приводит к исчезновению ампдпых полос и появлению имидного дублета при 1720, 1780 см а также полосы при 1360 см - .

Т. пл. полученного диимида 291-293°С. Найдено, %: С 72,79; Н 4,19; N 7,45.

Вычислено, %: С 72,72; Н 4,06; N 7,06.

Предмет изобретения

Способ получения N-замещенных моноили диимидов ароматических ди- или тетракарбоповых кислот путем конденсации производного ароматической кислоты с диамином и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве производного ароматической кислоты используют незамещеииый моно- илидиимид ароматической кислоты и конденсацию ведут в суснензии водиого раствора диамина с последующим высушиванием полученного при этом продукта реакции при 150-200°С.