-Триэтистаннильные производные имидов замещенной 1,2,3,6тетрагидро-орто-фталевой кислоты, как фунгициды Советский патент 1980 года по МПК C07F7/22 A01N9/20 

производных полициклических кислот рекомендованные в качестве фунгицидов 5.

Эти известные соединения, а также применяющиеся в настоящее время промышленные фунгициды: ацетат трибутилолова и окись трибутилолова, нерастворимы в воде. Это затрудняет введение их в качестве фунгицидов в материалы, приготавливаемые на водной основе, например поливинилацетатные клеи, водно-эмульсионные краски и т. д., и для пропиток.

Для получения водных растворов, содержащих оловоорганические фунгициды, применяется метод, заключающийся в добавлении нерастворимых в воде соединений общей формулы

RsSnX,

где R - низщий алкил; X - галоген, кислород, ацилоксигруппа и др., к водорастворимому продукту конденсации ряда спиртов (в основном, различных фенолов) с окисями олефинов (в основном, окисью этилена). Полученная композиция, обладающая фунгицидным действием, водорастворима 6. Но для достижения результата необходим продукт конденсации, например, формулы:

Й9Н,9-(ОУо (СН2-ЙНгО)хН

гдел; 9-10,

который получают пропусканием окиси этилена в раствор пара-нонилфенола в атмосфере инертного газа при 120-160°С в присутствии катализатора - щелочного металла. Эта дополнительная операция с использованием дефицитиых дорогих реактивов создает известные затруднения в приготовлении водорастворимой композиции с оловоорганическим фунгицидом. Поэтому поиск последних, способных непосредственно растворяться в воде является актуальной.

Цель изобретения - новые Л -триэтилстаннильные производные некоторых имидов, обладающие фунгицидными свойствами и водорастворимостью одиовремеино.

//-триэтилстаннильные производиые имидов замещенной 1,2,3,6-тетрагидро-ортофталевой кислоты указанной общей формулы (I) получают по реакции диеиового синтеза взаимодействием Л -триэтилстаннилмалеинимида с соответствующим диеном в эфирной или ароматической среде. Реакции умеренно экзотермичны. Используют следующие диеновые углеводороды: 2-метил-бутадиеи-1,3 (изопрен), циклопеитадиен и циклогексадиеи. Реакцию Л -триэтилстаннилмалеинимида с указанными диенами целесообразно проводить при 3- 5-кратном мольном избытке последиих.

Предлагаемые соединения указанной общей формулы (I), являясь активными фунгицидами, отличаются of Наиболее близких к ним Л -триалкилстаннильных производных имидов орто-фталевой кислоты своей способностью растворяться в воде, а по строеиию тем, что ароматическое кольцо частично гидрировано, в боковой цепи его имеется заместитель или углеводородный мостик в шестичленном кольце.

Пример 1. Л-триэтилстаннил-4-метилГ,2,3,6-тетрагидро-орто-фталимид.

Смесь 2,10 г (0,007 моль) Л/-триэтилстаннилмалеинимида с 2,38 г (0,035 моль) изопреиа в растворе 10 мл бензола оставляют

на иочь при комнатной температуре. Растворитель и избыток, диеиа удаляют в вакууме, твердый остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 1,80 г (80%) /У-триэтилстаннил-4-метил - 1,2,3,6 - тетрагидро-орто-фталимида с т. пл. 71°С. Вещество растворимо в воде при 20°С.

Найдено, %: С,48,58; Н 6,96; N 3,77; Sn 31,68.

CisHasNOaSn.

Вычислено, %: С 48,64; Н 6,75; N 3,75; Sn 32,10.

Пример 2. Л -триэтилстаннил-(3,6-метаио)-1,2,3,6-тетрагидро-орто-фталимид. Смесь 2,10 г (0,007 моль) УУ-триэтилстаннилмалеииимида с 2,31 г (0,035 моль) циклопентадиена в растворе бензола оставляют на ночь при комнатной температуре. Растворитель и избыток диена удаляют в вакууме, твердый остаток перекристаллизовывают из гексана или воды. Получают 2,55 г (99%) Л/-трнэтилстаннил-(3,6-метанол)-1,2,3,6-тетрагидро-орто-фталимида с т. пл. 71-72°С. Вещество растворимо в воде.

Найдено, %: С 49,12; Н 6,34; N 3,61; Sn 31,93.

CisHssNOaSn.

Вычислено, %: С 48,99; Н 6,25; N 3,80; Sn 32,13.

Пример 3. Л/-триэтилстаинил-(3,6-этано) -1,2,3,6-тетрагидро-орто-фталимид.

Смесь 2,10 г (0,007 моль) УУ-триэтилстаниилмалеинимида с 2,80 г (0,035 моль) 1,3циклогексадиена в 10 мл бензола оставляют на ночь при комиатиой температуре. Растворитель и избыток диена удаляют в вакууме, твердый остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 1,60 г (60%) Л -триэтилстаннил-(3,6-этано)-1,2,3,

6-тетрагидро-орто-фталимида с т. пл. 8й°С. Вещество растворимо в воде.

Найдено, %: С 50,48; Н 6,50; N 3,64; Sn 30,90.

CisHssNOsSn.

Вычислено, %: С 50,26; Н 6,54; N 3,66; Sn 31,15.

Л/-триэтилстаннильные производные имидов замещенной 1,2,3,6-тетрагидро-ортофталевой кислоты являются эффективными

фунгицидами.

Испытание химических соединений на фунгицидиость проводят по следующей методике.

Фунгициды вводят в состав расплавленной (при 50-60°С) питательной среды Чапека-Докса, имеющий состав, г: NaNOg 2; КС1 0,5; MgS04 0,5; КН2РО4 0,7; К2НРО4 0,3; сахароза 30; FeS04 0,01; агар 20; HgO (диет.) 1 л. После застывания питательной среды на поверхность чащек Петри наносят суспензию смеси спор грибов по ГОСТу 9.051-75: Aspergillus flavus

РОСТ тест-грибов на среде с добавкой исследуемых веществ

Linkei Fr, aspergillus van Tilgheni, asp. teereus Thom, Penicillium funiculosum Thom, Pen. chrysogenum Thom, Pen. cyclopium Vesting, Paecilomyces varioti Bainier, CHaetomium globosum Kunze, Trichoderma viride Pers ex Fr. Фунгицидность определяют как полное или почти полное отсутствие роста микроорганизмов на поверхности питательной среды чашки Петри. В литературе имеются сведения о фунгицидном действии, близких по химическому строению соединении.

Т а б л II ц а

+ - наличие роста;

Фунгицидное действие оловоорганических соединений

Соединение

Триэтилфталимидстан бН4С -5п(СгН5)з нан

Учитывая, что в данном иримере в понятие фунгицидиости вкладывается задержка роста грибов, а не их полное подавление, как в предлагаемом случае, можно сказать, что предлагаемые вещества не уступают по биологической активности известным фунгицидам. Предлагаемые соединения оказывают задерживающие влияния на рост грибов уже при коицентрации 1 мг/1000 мл питательной среды, а полностью подавляют рост при концентрации 150 мг/1000 мл питательной среды. Кроме того, их угнетающее действие на грибы проявляется ие на один вид (как в примере), а на несколько видов грибков, произростающих одиовременио. Одним из основных преимуществ нредлагаемых фунгици( I)-задержка роста; (-)-отсутствие роста.

Таблица 2

Концентрация

соединения (в мг/л),

оказывающая

Фунгицидное

действие

дов является их хорошая растворимость в воде, тогда как выпускаемые иромышленностью оловоорганические фунгициды (ацетат трибутилолова, окись трибутилолова) водонерастворимы.

Формула изобретения

vV-триэтилстаннильные производные имидов замещенной 1,2,3,6-тетрагидро-ортофталевой кислоты общей формулы

или R - водород.

0 78

Источники информации,3. Патент США № 3279986 кл. 167-42,

принятые во внимание при эксиертизеопублик. 1966.

1962, гл. П.6. Патент США № 3222758, кл. 71-2.3,

681822

4. J. Appl. Chem, 4, 1964, с. 134.