Пособ получения полимерных производных симм-триазина Советский патент 1975 года по МПК C08F7/00 

60-70° С с последующей термообработкой при температуре 110°С в течение 1 ч. Отвержденные олигоэфиры представляют собой прозрачные стеклообразные вещества светло-желтого цвета с низким процентом зкстрагируемых соединений. Пример 1. В пробирке взвешивают 20 г аллилового эфира триглицидилизоцианурата (АЭТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3% перекиси метилэтилкетона (МЭК). Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в сушильный шкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подъеме температуры до 70+5° С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110° С в течение 1 ч. Характеристики отверждепных образцов приведены в табл. 1. Пример 2. В пробирке взвешивают 20 г акрилового эфира триглицидилизоцианурата (АКТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир при тщательном неремещиваыии вводят 3% перекиси метилэтилкетона, и образец помещают в термошкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подъеме температуры до 60±5° С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110°С в течение 1 ч. Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1. Пример 3. В пробирке взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МАТРИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3,% перекиси метилэтилкетона. Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в термошкаф. ОтH2C HC-0-H2(-H(-H2(i-N N-CHj-CH-CHs-O-dHj-(

/(0

ОН

С

ОН.

СН-(Н2-0-С1Н2 Н(Н2

лн верждение проводят при ступенчатом подъеме температуры до 60±5° С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110° С в течение 1 ч. Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1. Таблица I Для получения сополимеров, содержащих сылгж-триазиновый цикл, используют олигоэфиры с различными ненасыщенными концевыми группами (аллиловой, акриловой, метакриловой) и, соответственно, ненасыщенные мономеры аллилового, акрилового и винилового типов. Причем, отверждение целевых продуктов осуществляют при 70-110° С в присутствии одной перекиси (динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси циклогексанона, перекиси метилэтилкетоиа и т. д.). При этом получают новые структуры сополимеров см.ЛШ-триазииа:

СН2-0-(;Н2-С Н2-ООС-( og

ч- I

(lH2-0-{ H2-CH200d-((H2 -CHa-CH-tK -O-ClLj-Cll-CHjОНСН,

№,

Jn пi с: HC-CHjO-CHjOH-CHj-l -СН2 СН- з-О-СК-СИз-Шз-С-ООС-СНгШ I СН, Ш{ (1 .Шг-О-СЩ-Й -ООС-С-ЙНгБольшое содержание неиасыщеиных концевых групп на одно трназшювое кольцо приводит к получению высокосшитых продуктов, содержаш,их одновременно термостойкий изоциануратный цикл.

Способ заключается в том, что жидкие ненасыщенные олигоэфиры сижж-трпазина (НОЭ) смешивают на холоду с иенасыщенными мономером п инициатором, Содержание мономера 2-95% (предпочтительно 10- 50%), содержание инициатора 1,5-3,0%. Отверждение олигоэфиров ведут ио режиму; ступенчатый подъем температуры до 60- 70° с последующей термообработкой при температуре 110° С в течение 1 ч. Отвержденные НОЭ представляют собой прозрачные стеклообразные вещества от светло- до темно-желтой окраски.

Пример 4. В пробирке взвешивают 20 г аллилового эфира трпглицидилизоцианурата (АЛТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 30-50 вес. % ненасыщенного

Пример 6. В пробирке взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 10-30% ненасыщенного мономера, являющегося смесью 70% ТГМ-3 и 30% стирола. При перемешивании вводят 1,5-2% перекиси МЭК. Образцьг отверждают при 70±5°С в течение 30 мин с последующей термообработкой -при 110° С в течение 1 ч.

мономера, являющегося смесью 70% диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ТГМ-3) и 30% стирола. Содержимое пробирки тщательно перемешивают и вводят 3% перекиси метилэтилкетона (МЭК). Образцы отверждают в термошкафу при температуре 70+5° С с последующей термообработкой при 110° С в течение 1 ч.

Характеристики отверждепых продуктов приведены в табл. 2.

Пример 5. В пробирке взвешивают 20 г акрилового эфира триглицидилизоциа.нурата (АКТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 10-30°А) ненасыщенного мономера, являющегося смесью 70% ТГМ-3 и 30% стирола. При перемешивании вводят 1,5-2 перекиси МЭК. Образцы отверждают в термошкафу при 60±5° С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110° С в течение 1 ч.

Характеристики отвержденных нродуктов представлены в табл 2.

Таблица 2

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2.

П р и м е р 7. В пробирке взвещивают 20 г акрилового эфира ТГИЦ (АКТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 10- 30% диаллилизофталата. При перемешивании вводят 1,5-2% перекиси МЭК. Отверждение проводят ио режиму примера 5.

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2.

Пример 8. Взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 2 вес. % неиасыщеииого мопомера, являющегося смесью 70% ТГМ-3 и 30% стирола. При перемещиваиии вводят 1,5-2% перекиси МЭК. Образцы отверждают при 70+5° С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 100°С в течение 1 ч.

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2.

Энергия связи, ккал/моль: N-Н83,0

О-О45,0

С 0320-360 (слож. эфиры);

162 (кетоны).

Пример 9. Взвешивают 20 г МТГИЦ. Для получения сополимера эфир совмещают с 95 вес.% ненасыщенного мономера.

Смещение компонентов и режим отверждения аналогичен примеру 8.

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2.

Предмет изобретения

Способ получения полимерных производных смжж-триазина путем радикальной полимеризации олигоэфиров си.д{Л{-триазина, содержащих ненасыщенные концевые группы, или их смеси с винильными мономерами при нагрева НИИ, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучщенными физикомеханическими свойствами, в качестве олигоэфиров симм-триазнна используют соединения общей формулы:

С-0

X-CH-H,,-CH-X

ОН

он N-CH,-сн-х

он

,-0-СН,-СН-СН„ -СН2-ОСО-СН :СН„ -СН.,-ОСО-С СНа.

I

СИ,