Мономерно-олигомерная композиция для получения сетчатых сополимеров Советский патент 1982 года по МПК C08L67/06 C08G63/64 

t

Изобретение относится к мономерб олигомерной композиций для получения сетчатых сополимеров, которые могут быть применены в качестве связующей основы армированных пластиков и приC« CM-C -H -DCj H;j-tH CH,j -iS-aO

CMq eснтС Н4-о-с И4-еи(сн)осооген -40-so

с« coco-см(сн): нд-о-с Н4 «(с«)

и t-IO вес.% олигомера формулы У - С Н -Х-0-С Н -У,

-СН«СН или -CHtCHj OCOC

где у и у tCH-, Hj

или

бН

-0-СбН| СК С1 -СТ1(СН5) CeHct.

готовления заливочных компаундов и лаков.

Известна мономерно-олигомерйая . композиция включающая следующие

компонены, вес.:

Недостаток указанной композиции состоит в том, что получаемые на ее основе сетчатые сополимеры в виду непрочности могут иметь практическое применение только после дополнительного армирования.

Наиболее близкой к предлагаемой является моноиерно-олигомерная композиция 2, включающая ненасыщенные мономеры и ненасыщенные олигомеры. В качестве ненасыщенных мономеров композиция содержит соединения формулы

39278354

СЧ СН гсм (мономер I) СН-С Н -0 С Нд-СН(С)ОСОК (мономер Н) ц ROCOCV«(CH -C H -0-C H4-CH(CHj)OCOR Лмономер)1И) где R С,Нд, или , а в качестве ненасыщенных олигомеро композиция содержит соединения общей формулы У-С Н4-Х-0-СбН4-У, где У и У или -CHlCHj) OCOR где R алкил Ц- Сп. - 0-СбЙц.-СН С11-С11(СН.з)-СбН1 при следующем соотношении компонентов, весД: Мономер 110-15 Мономер ПkG- S Мономер Ш25-35 ОлигомерыОстальное. Эта компЪаиция характеризуется большими усадками при отверждении ( относительные потери массы - «100%

составляет 20-З- а также недоста- Мономер Ш22-30

точно высокими прочностными свойства- ОлигомерОстальное

ми литых образцов, а именно 6j,rtp в интервале 20-300°С 1- МПа.

Поэтому данная композиция не мо-. .

жет быть использована для получения 35тоит в том, что бис- -(Ь.Р« сиэтил) фененаполненных полимерных материаловниловый эфир (БОФЭ) подвергают взаизаливочных компаундов). модействию с акриловой кислотой в

I Цель изобретения - повышение проч-молярном соотношении реагентов соности композиции.ответственно равном 1:1-20 при наПоставленная цель достигается тем,Югревании до кипения в среде неполярчто мономерно-олигомерная композицияного ароматического растворителя (бендля получения сетчатых полимеров,зол), в присутствии кислого каталивключакщаязатора -п-толуолсульфокислоты и ингиCHo CH-Ct H.-О-C.(jбиторов полимеризации - гидрохинона ,

- 45и однохлористой меди в течение 0,25

(мономер} I), дополнительно содержит

CHq CHC(,H40CfcH4CH(CH)OCOCH CM(j

(мономер П

носи (сн,)СбН,оед.он(сн,)он

)-C,H,(X)0-C,-StH,

Способ получения предлагаемой мономерно-олигомерной композиции сое, -% . .

1,5 ч.

Способ получения композиции осуществляют по следующей схеме

HiC CH-COOH (сн сисоосн(с«5)СьН4)гС (мономер Щ) и олигомеры общей формулы У-СбН4(Х)п ОСе,Н4-У, где У СН 1 СН и/или СН(СН5)ОСОСН СН I I I I I - 0-СбН«гСН СН- СН(СНэ)СеНй. п 0-2 при следующем соотношении компонентов вес.%: Мономер 114-20 Мономер

В одностадийном процессе имеет место: дегидратация БОФЭ, приводящая к образованию стиролоподобных

ненасыщенных структур типа Мономер 115 Мономер Мономер Ш25 Олигомер (смесь) 20 Пространственный полимер получаю так, как описано в примере 1. В ИК спёкте полимера обнаружены следующие характеристические полосы погло щения, 1795) 1738( в ангидридной группе), 1725, 1705 ( в сложных эфирах), 1600, 1505 () в ароматическом кольце, 125.Q. (-Пвпростых эфирах), П78 (С-О-С в сложных эфирах, ангидридах), 890 Лен ароматического кольца). ДТГА отвержденного образца показывает 5 и потерю массы на воздухе при 360 и соответственно,Теплостойкость (по термомеханической кривой)12°С, П р и м.е р 3. Получение мономе но-олигомерной композиции при мольном соотношении БОФЭ: акриловая кис лота 1:5. Смесь 5,0 г (0,0198 мол) &ОФЭ, 0,1 г гидрохинона, 0,13 г п -толуол сульфокислоты. О,13-г однохлористой меди и 50 мл бензола и 7.0 г (0,0968 мол) акриловой кислоты нагр вают при температуре кипения в тече ние 30 мин. Затем реакционную смесь обрабатывают и конечный продукт выделяют так, как указано в примере 1 Выход продукта 4,3 г, п 1,578. Элементный анализ,: С 76,36, -Н 6,1i«, О 17.50. . йодное число равно 139. В ИК спектре продукта обнаружены такие же характеристические полосы поглощения, как для продукта, описанного в примере 1. Полученный продукт имеет следующий состав, вес.: Мономер 112 Мономер Пkf Мономер Id32 Олигомеры (смесь) 10 ДТГА отвержденного образца показ ет 5 и 10%-ную потерю массы на возд 58 при 380 и соответственно. Теплостойкость , Пример . Получение мономерно-олигомеоной композиции при мольном соотношении БГФЭ: акриловая кислота 1:20. Смесь 5,0 г (0,0198 мол/ БГФЭ, 0,1 г гидрохинона, 0,13 г п-толуолсульфокислоты, 0,13 г однохлористой меди, 50 мл бензола и 28 г (0,38 мол акриловой кислоты нагревают при температуре кипения в течение 15 мин При этом происходит выделение реакционной воды. Затем реакционную смесь обрабатывают и конечный продукт выделяют так, как указано в примере 1. Выход продукта 5,0 г 1,5676. Элементный анализ,%: С 75,32} И 6,199,0 18,. В ИК спектре продукта обнаружены следующие характеристические полосы поглощения, 1717 ( в эфирах), 165, 1632, 1618 ( винильной группы), 1бОО, 1508 ( в ароматическом кольце), 1250 (С-О-С в простых эфирах) 1178 (С-О-С в сложных эфирах), 976 (-СН акрилат ной группы), 890 (вСН ароматического кольца). Полученный продукт имеет следующий состав, масД: Мономер 110 Мономер fl50 Г- Мономер Ш29 Ненасыщенный олигомер (смесь)11 Пространственный полимер из npo-j дукта получают так же, как описано в примере 1. ДТГА отвержденного образца показывает 5- и 10%-ную потерю массы на воздухе при 350 и 00 С соответственно. Теплостойкость от- . верждениого образца (по термомеханической кривой) . Физико-механические свойства полимеров на основе предлагаемой композиции представлены в таблице,