Пестицидная композиция Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/165 

(54) ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химичес ким средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к пест цидной компрзиции на основе произво ных фосфорной кислоты. Известна гербицидная композиция, содержащая качестве действующего начала О-фенил-О-этил-S-(N-фенил-N-этил-карбрмоилметил)-дитиофосфат и обычные добавки 1. Однако активность ее недостаточна. Известна инсектоакарицидонематоцидная композиция, содержащая в качестве действующего начала О,О-диэт -3-(К,Ы-диметилкабамоилоксиметил)-дитиофосфат и обычные добавки 2.О нако активность ее также недостаточ Целью предлагаемого изобретения является изыскание новой пестицидно композиции на основе производных фо форных кислот, обладающей высокой биологической активностью. Цель достигается использованием в качестве производного фосфорной кислоты соединения общей формулы I. 1.5 П гением R алкенил, хлорбромааметенный аллил, метокси.П, этоксиэтил; Rj - алкил; R - - алкил; R метил, метокси или хлор) П «О или I, в количестве 1-90 вес.%. Соединения форму.пы л получают денсацией соли дитиофосфата П R, RJ и R2 имеют вышеуказанные значения; М - щелочный металл, с галогенированным соединением ацетг1мида1Ко1-сНг-со--к .{R4)n Ш К- ,R имеют выгпеуказанные значения; галоген. Реакцию проводят в присутствии творителей, таких как пода, спир ты, кетоны, и в случаях, когда это возможно, - в растворителях, в которых полностью растворяются оба ис ходных материала. Реакционная темпе ратура и время проведения реакции изменяются в зависимости от типа растворителя и исходного материала, В общем случае реакция может быть удовлетворительно проведена при тем пературах от 20 до в течение времени от 1 до нескольких часов. После завершения реакции целевые продукты легко могут быть получены в результате обычной обработки. Обл дают очень высокой степенью чистоты. Однако в случаях, когда этоне.обходимо, может быть осуществлена более тонкая очистка путем хроматографирования на колонке. Пример 1 (соединение 1), К раствору 23,6 г О-этил-5-аллилфосфородитиоата калия в.100 мл этил вого спирта добавляют 1.8,3 г S-мети ланилин-сб-хлорацетамида и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в течение 2 ч. После удаления при пониженном давлении этиловогсз спирта остаток растворяют в бензоле. Полученный таким образом раствор промьтагот 5%-ным раствором карбонат натрия и затем водой. Затем произво

83,5

82,6

Т а

лица

49,96 6,46 4,01 8, 33

49,88 6,44 3,81 8,31 дят отгонку бензола и в результате получают 31,4 г желтого маслообразного О-этил-З-аллил-З-(Ы-метил-Н-фенилкарбамоилметил)-фосфородитиолата; 2.0,5 „ п J-, .1, 5638. Вычислено,%: Р 8,97; С 48.,б7; Н 5,84; N 4,06. с НгоЫОзРЗг Р 8,53; С 49.,07; Найдено, %: Н 6,16; N 4,12, Пример 2 (соединение 2), К раствору 30,0 г О-н-пропил-З-аллилфосфородитиоата в 100 мл ацетона добавляют 18,3 г Ы-метиланилин-с -хлорацетамида, и далее полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в Течение 2 ч. Последующую обработку ведут аналогично примеру i. В результате получено 31,5 г желтого маслянистого О-н-пропил-3 аллил-3-(N-метил-Ы-фенилк арбамоилметил)-фосфор одитиолат а; 18,0 1,5641. Вычислено, %: Р 8,62; С 50,12 Л 6,18; N 3,90. ,, С 50,17; Р 8,65; Найдено, %: N 3,94. Н 6,211 Аналогично получены соединения, приведенные в табл.1.

CHCHjS.

.П13

SCHjCK.,

CjHsOCHCH2Sx. .,0 Q

Р . . И

-СНз

SCHjClJt

л СзНуО

c«,CHai,s.. о CJ

CjHgO SCHjCN,

СНг-СНСНгЗ .,0 о

/СИз

CiHsO- SCHjCN:;

сн.

:Cii2 aicHjS

/Cll3

Cj.HsO SCHjCNv

CH-,

Продолжение табл.1

сиг сслг3 О о

.С1Ь Р,1

SCKjCN

CjHsO

5

С1

1 c3ia caiiSv

и /снз

CjKsO

0

SCH.CW х;

,К5С20С31,СНг8.

СНз

:Р,

CjHso

-5CH7.CN

/

5

а1г сснг5

SCHjCN

50 iHsO(Д1г CHCHzSv

0

n

II ..СНз

гЩ°

-DCH,

CHz CHCHiS 0 0

HCMiSC HsO SCHjCN;

-ct

сНг снснгЗ 0 Q

,C4H9(n) CHj-CHCHzSXp O СзНтСп) CjHsO- SCHjCN . v 0 m .CzHsOCjHsOCHiCHxSv 0 0 {п)СзЕ70 SCHjCN сн, :нснг5 р о ( .8СНгек;;%Д снзосигтагЗ .c CyHgOCH2-CHCH. CH;, СНг ССНгЗ fiK, .,CF.. Пример 9 {соединение 16) К раствору 31,7 г О--н-бутил 3-алл фосфордитиоата в 100 мл воды доба ляют 18,3 - N-метиланилин-о хлора -там1тдас Полученную таким образом смесь перемешивают при тегиператур 70С в течение 2 ч. Далее к этой смеси добанляю; бензол. Полученны таким образом бензольный раствор промывагот 5%-кым раствором карбон натрий и водой. Далее отгоняют бе зол, получсшт 34,2 г желтого масл образного 0-н бути/з 5-аллил -S- (N-метил Ь -фенилкарбамоил-метил) -фо дитиолата; 1,5602 Вычислено,%: Р 8,29;С 51,46; г1 6,48;N 3,75. С,,е .PSg. Найдено, %: Р 8,65;С 51,71; А 6,52; N 3,86. Формы применения препаратов об Получейие-композиций в соответств с изобретением приведено ниже. Композиция 1, 25 частей соедин 1,5 частей поверхностно-активного ства типа ацетилаллилового эфира лиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны вместе путем распыления, в результате получен увлажняемый порошок. Композиция П-. 30 частей соединения 3,20 частей поверхностно-активного вещества типа эфира полиэтиленгликоля и 50 частей циклогексанона тщательно перемешаны, что позволило получить эмyльгиpye ий концентрат. Композиция III. 5 частей соединения 7,40 частей бентонита, 50 частей глины и 5 частей лигносульфоната натрия тщательно перемеиины путем распыления, далее подвергают их перемешиванию с достаточным количеством воды, полученную таким образом массу гранулируют и подвергают сушке. Композиция N , 3 части соединения 8 и 97 частей глины перемешаны друг с другом путем, распыления и в результате получен порошок типа дуста. Композиция Y. 5 частей соединения 4,4 частей лигносульфаната натрия, 86 частей глины и 5 частей воды тщательно перемешаны с помощью смесителя с мешалкой, имеющей спиральную лопасть, и полученная таким образом масса подвергалась сушке с получением маленьких гранул. Композиция VI. 25 частей соединения 6,5 частей поверхностно-активного вещества типа ацетилаллилового эфира полиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны путем распыления и в результате получен увлажняемый порошок. Применение композиций дано в йримерах, А. Применение до появления всходов. Такие сорняки, как ежовник (просо петушинное Echinochloa crus- -qalli), элевзина кровавокрасная (Digitaria sangninalis), использовались при исследовании в качестве сорных трав, а также исследовались такие широколистные сорные растения как редька, подсвекольник (щирица запрокинутая (Amoranthus retroflexus), портулак обычкновенный Portulaca fOleracea) и жминда обыкновенная, марь голрвчатая (Chemapodium album), они посеяны в отдельные цветочные горшки диаметром 10 см.После покрытия сорняков землей исследуемые соединений вносят в почву с целью ее обработки. Затем растения помещают в парники и через 20 дней после применения соединений исследуют их гербицидное воз7 действие на указанные coiniHe растения. Результаты этих исследований приведены в табл. 2 и 3.

Таблица

римечание.;

А - Химическая структурная формула С1 С1

cir ои

С1 а

. в - Химическая сзуэуктурная формула

wjo-CjHTim. s ci

СНзО- с - Химическая структурная формула

CiKjO SCKjCnC p-v

Таблица 3 Степень гербицидного воздействи Ьценивают по шкале от О до 5, где О относится к тем случаям, когда воздействия не обнаружено; 5 - полное уничтожение. , . Во всех этих экспериментах иссл дуемые соединения применялись в вид увлажняемых порошков и растворялись в воде перед их применением. Уменьшение веса свежеобрабойанно го растения по сравнению с необработанным следующее, %: Б. Горошки Вагнера диаметром 14 заполняют почвой 1,5 кг, взятой ,,. с рисовых полей и помещают в условия, существующие на рисовых полях В эти горшочки пересажены всходы риса, имеющие на своем стебле по три листа. Затем в горшочки внесены семена проса петушиного (Echinochloa crus-galli) и далее в почву эведено требуемое количество исследуеивлх соединений в условиях, когда поверхность почвы покрыта водой. Спустя 25 дней после применения соединений ис;следуют степень гербицидного воздействия и их фитотоксичность по отношению к указанным выше растениям, которые пересажены, а также посеяны, и к таким широколистым сорным растениям, как монохория (Monochoria viaginalis Prese), ложный очный цвет (полевой Zffiderna pyxidaria), зубьянка (Rotala indica Kochne), которые вырастали случайно. Исследуемые i сое дин ей и я использовались в виде увлажняемых порошков. Полученные результаты представлены в табл. 4. Гербицидное воздействие и фитотоксичное воздействие оценивались по 5-бальной шкале, где О - нет воздействия; 1 - очень слабое; 2 - слабое; 3 умеренное; 4 - значительное 5 jTonHoe уничтожение. Таблица 4

Продолжение табл.4

17

Примечание. NIP -;Химическая структурная формула

70151818

Продолжение табл.4

1970151820

В, Уничтожение карминовых клещей Спустя неделю предлагаемые соедине(Tetranychus tfjlarius) . Около 50 ния в виде 25%-ного увлажняемого взрослых карминовых клещей помещают на пороижа каждое применяют в виде 200листья расту1дей в горшочках фасоли кратно разбавленного раствора. После обыкновенной, причем ростки этой фасо- -выдерживания в течение еще одной недели имеют на стебле по два листка, 5 определяют степень поражения, и клещи наносятся на ростки спустя результаты этих испытаний пpивpдe 7 10 дней после развертьшания листьев. .в табл.5.

Соединение

1-+

2+

3+44+

5++

6-. .

7 8

бработка не производилась++++. ильЕЮе воздействие (контрольный)

11 СНз

(Известно) ,OCNC+

CjHsO-

C HsO-x llII ЙНз ,

(Известно) Р- CHjOCN

CgHgO- СНз

римечание.Поврежденная пло+б-ЗО

-h+31-60

+++61-90

++++91-100

Структурная формула

аи

г. Влияние на нематоды.тертой пробкой, в которо. также

05 мл водного раствора, содержа-содерятт0,5 мл водного разбавленного

шегонематоды, и отделенного из пищираствора каждого из эмульгируемых

в соответствии с методом Баэрманаконцентратов - соединений в соответпомещают в испытательную трубку с при- зствии с изобретением. Концентрацию

Таблица 5

Степень поражения

1

00

Sо

щадь, %

0-5 - OCHi-CHOaizCILOSOCHjCl cHj aij

активного ингредиента в смеси доводят ijo 500 ppm (миллионных долей) . Спустя 24 ч с помощью микроскопа подсчитывают число мертвых и живых нематод и рассчитывают степень их уничтожения. Полученные результаты приведены ниже.

CzHsO Ц /СМз .7 п

с,н,

(известно)

, g. Бобовый долгоносик АйзУки Cailosobruchus.chinensis) через день после появления погружен на 1 мин в каждую изэмульсий,приготовленных путем 250-кратного разбавления водой исследу шк соединений в форме эмульгируемых концентратов. Спустя 24 ч подсчитывают количество живых и мертвых долгоносиков. Результаты приведены ниже, ;СоединениеСмертность

81

93

00

90

97

100

100

85

нм

,СНз

р -gCHjOCN:

97 СНз

(известно)

Таким образом предложенная композиция обладает высокой биологической активностью,Формула изобретения

Пестицидная композиция, содержащая действующее начало на основе производных фосфорных кислот и добавку, выбранную группы инертный носитель, разбавитель, наполнитель, отличающаяся тем, что, с целью усиления биологической активности, она содержит в качестве производного фосфорной кислоты соединение общей формулы

Rj

iRijn (I)

17де R -C--C. - алкёнил, хлор - или бромзамещенный аллил, метоксиэтил, этоксиэтил

- алкил; R,-С -С4. алкил;

R - метил,метокси или

- хлор;

п 0 или 1, в количестве 1-90 вес,%.

Источники информации, Принятые во внимание при экспертизе

2. Патент Франции 2171360, кл.С 07 F 9/40, опублик, 973 (прототип) ,