Способ изготовления электрофотографического материала Советский патент 1975 года по МПК G03G5/06 

Поскольку полимерные азосоединения на основе полиаминофенилацетилена и полиаминотолана образуют качественные пленки и обладают определенной связывающей способностью, их можно использовать в качестве связующего для низкомолекулярных полупроводников, например фенилацетиламида меди.

Растворимость полученных полимерных азосоединений в некоторых органических растворителях позволяет применить их для изготовления печатных форм и печатного монтажа электрофотографическим методом без переноса и дает возможность легко восстанавливать вышедшие из строя слои.

Пример.

а)Нитрование политолана.

1 г политолана, полученного термической полимеризацией толана при 350°С (Мп 980, температура размягчения 169-175°С) вносят в трехгорлую колбу емкостью 50 мл и при температуре бани до 100°С прибавляют при перемешивании 20 г нитрующей смеси следующего состава: 14,2 г азотной кислоты (d 1,5), 5,8 г серной кислоты (d 1,84) и 2 капли воды. Реакцию ведут 10 час. После этого реакционную смесь выливают в 350 мл ледяной воды, осадок отфильтровывают, многократно промывают водой и сушат. Полимер растворяют в ацетоне (готовят 5%-ной раствор) и высаживают 10-кратным количеством п-гептана, затем отфильтровывают и сушат. Выход нитрованного продукта 1,3 г, температура размягчения 350°С, содержание азота 7,47.%.

б)Восстановление полинитротолана.

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 40 мл ацетона, 4 г полинитротолана и 6,5 г железной стружки (предварительно обезжиренной и протравленной). После этого прибавляют 12 мл разбавленной соляной кислоты (1:3) и нагревают реакционную смесь до температуры . Продукт восстанавливают при этой температуре при энергичном перемешивании в течение 16 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают от непрореагировавшего железа и промывают его 45 мл горячего ацетона. К раствору восстановленного полимера приливают 25 мл 15%ного раствора карбоната натрия для осаждения железа, перешедшего в раствор. Осадок гидроокиси железа отфильтровывают и промывают горячим ацетоном. Раствор полиаминотолана упаривают досуха, растворяют в толуоле и переосаждают н-гептаном. Выход восстановленного полимерного продукта 2,3 г. Полимер не плавится до 350°С. Наличие аминогрупп подтверждается качаественной реакцией на амин и ИК-спектрами.

в)Диазотирование полиаминотолана и азосочетание с р-нафтолом.

В колбе емкостью 50 мл смешивают 0,5 г полиаминотолана, 4 мл концентрированной соляной кислоты, 25 мл воды и полученную

суспензию охлаждают до 0°С. Затем отдельно приготавливают раствор 0,18 г нитрата натрия в 5 мл воды, который прикапывают к перемешиваемой при охлаждении суспензии полиаминотолана до тех пор, пока в смеси не появляется свободная азотистая кислота (проба на йодкрахмальную бумажку). Для азосочетания готовят раствор 0,36 г р-нафтола в 85 мл 5%-ного раствора едкого натра.

Затем к этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям суспензию полученного диазосоединения. Выпавшее в осадок полимерное азосоединение отфильтровывают, промывают водой, затем горячим спиртом и

сушат в вакуум-шкафу при 50°С. Выход 0,65 г. Полученное азосоединение темно-малинового цвета, хорошо растворимо в ДМФА и хлорбензоле, несколько хуже в толуоле, не плавится до 400°С. Оно характеризуется интенсивной полосой поглощения в видимой части спектра в области 510 нм (пленка толщиной 4-5 мк на кварцевой пластинке).

г) Азосочетание с диметиланилином.

Для диазотирования берут 0,5 г полиаминотолана. Условия диазотирования такие же, как в п. «в. 0,3 г диметиланилина растворяют в смеси 0,3 мл концентрированной соляной кислоты и 2,5 мл воды. К полученному раствору, охлажденному до 0°С, прикапывают суспензию дназосоединения. Смесь охлаждают в течение 2 час при постоянном перемешивании и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Затем осадок отфильтровывают, промывают многократно сначала водой, затем горячим этиловым спиртом и сушат в вакуум-шкафу при 60°С. Выход 0,62 г. Полученное полимерное азосоединение темно-малинового цвета хорошо

растворимо в хлороформе, толуоле, ДМФА и не плавится при температуре до 400°С. Оно характеризуется полосой поглощения в видимой части спектра в области 450 нм (растворитель диметилформамид).

Электрофотографические слои готовят поливом 2,5%-ного раствора азосоединения на основе полиаминотолана и р-нафтола в ДМФА на дюралюминиевые пластинки с

последующей сушкой в течение 5 час при 75°С в обычном сушильном шкафу и 2 час при 60°С в вакуум-шкафу. Толщина слоя 4- 5 мк. Слой заряжают до 250 в в отрицательном коронном разряде, время темнового полуспада потенциала 10 мин. Экспозиция для полуспада потенциала составляет 7500 лк-сек.

Электрофотографические слои из полимерного азосоединения на основе диазотированного полиаминотолана и диметиланилина го товят аналогичным способом. При освеще НИИ слоев (1000 лк, лампа закаливания) скорость спада потенциала увеличивается приблизительно в 3 раза (экспозиция для полуспада потенциала составляет 2500 лк-сек).

Однако скорость темнового спада как отрицательного, так и положительного потенциала, довольно большая (время темнового полуспада 45 сек).

Полимерные азосоединения, полученные сочетанием диазотированного полиаминофенилацетилена с р-нафтолом также могут быть применены для изготовления электрофотографических слоев. Время темнового полуспада потенциала таких слоев {толщина слоя 5 мкм) 10 мин. Экспозиция для полуспада потенциала составляет 4800 лк-сек.

Электрофотографические слои из полимерного азосоединеиия иа основе диазотироваиного полиаминофенилацетилена и диметиланилина получены по описанной выше методике. Однако чувствительность таких слоев иа порядок ниже, чем у остальных полимеров.

Предмет изобретения

Способ изготовления электрофотографического материала путем нанесения на подложку слоя органического фотополупроводника на основе полимеров с системой сопряженных двойных связей, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения фоточувствительности и упрощения технологии процесса изготовления материала, в качестве полимеров с системой сопряженных двойных связей используют полимерные азосоединения, полученные сочетанием диазотироваиного полиамииотолана, полиаминофенилацетилена с р-нафтолом или диметиланилином.