Способ получения производных перхлоратов бис-(пирилиа-,тиаприлиа-или селенопирилиа-)монометинцианинов Советский патент 1975 года по МПК C07D7/14 C07D65/12 

например нитрометана, ацетонитрила, уксусной кислоты.

Строение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа, ИК-спектрами и встречным синтезом.

Пример 1. Перхлорат б«с-4- (2,6-дифенилпирилиа)-мовометинцианина

Смесь 3,3 г (0,01 моля) 2,6-дифенилпирилийперхлората и 0,52 г (0,005 молей) малоновой кислоты в 10 мл сухого диметилформамида кипятят 10 мин с обратным холодильником. При этом наблюдается обильное выделение углекислого газа. Об окончании реакции судят по прекращению выделения СОа По охлаждении отфильтровывают выпавший темнозеленый кристаллический продукт с металлическим блеском, промывают эфиром и сушат. Выход 1,0 г (34,7% от теоретически возможного); т. пл. 31 ГС.

Найдено, %: С 72,9; Н 4,4; С1 6,3.

СзбНгбСЮб.

Вычислено, %: С 72,9; Н 4,3; С1 6,2.

Пример 2. Перхлорат бис-4- (2,6-дифенилтиапирилиа) -монометинцианина

1,74 г (0,005 моля) 2,6-дифенилтиапирилийперхлорат аи 0,26 г (0,0025 моля) малоновой кислоты в 5 мл сухого диметилформамида кипятят 10 мин до полного выделения СО2. Смесь ставят в холодильник на 3-4 ч. После охлаждения кристаллизуется коричневый пирилоцианин с металлическим блеском. Продукт отделяют, дважды промывают эфиром и сушат. Выход 0,85 г (55,9% от теоретически возможного); т. пл. 269°С.

Найдено, % С 68,9; Н 4,2; С1 5,7; S 10,4.

Сз5Н25С1О4.

Вычислено, %; С 69,0; Н 4,1; С1 5,8; S 10,5.

Аналогично получают пирилоцианины па основе солей флавилия (45%) и селенопирилия (25%).

Предмет и з о б р е т ен и я

Способ получения производных перхлоратов бис- (пирилиа-, тиапирилиа- или селенопирилиа-) монометинцианинов обшей формулы I

-.И,

ОбМ.

. К,rV. К,

где Z - атом кислорода, серы или селена; RI - фенил; R2 - атом водорода или Ri и R2 вместе-группа атомов, дополняющая бензольное кольцо,

на основе малоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, малоновую кислоту подвергают взаимодействию с Y-незамещенным гетероароматическим катионом общей формулы II

.В,

4Х,

СбНз 1

СЮ4

где RI и R2 имеют вышеуказанные значе35 ния, при кипячении в сухом диметилформамиде.