Способ получения хлоропреновых латексов Советский патент 1980 года по МПК C08J3/02 

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука. Известен способ получения хлоропреновых латексов нутем полимеризации хлоропрена в водной эмульсии при повы шенной температуре в присутствии известных инициаторов, эмульгаторов и регуляторов. Пленки из этих латексов имеют ряд ценных свойств, таких как бензомаслостойкость, озоностойкость, светостойкость и огнестойкость, но одновременно отличаются низкой морозостойкостью и недостаточно высокими физико-механиче кими показателями, что ограничивает область их применения и снижает качест изготовляемых из них изделий Цель изобретения - разработка спосо ба получения латекса с повышенными физико-механическими показателями. Это достигается прямым усилением полимера в латексе в процессе полимеризации шоропрена добавками к латексу мочевино(}юрмальдегидных, меламиноформальдегидных и резорцинформальдепадных смол на стадии резола. Вводимые смолы не вызывают структур1фования полимера, но приводят к результатам аналогичным структурированию: резкому повышению прочности на разрыв модуля и твердости. В то же самое время эласт1« ность пленок сохраняется. Благодаря этим свойствам эти латексы можно применять для изготовления латексных изделий, которые по условиям эксплуатации должны отл1гчаться высокими физико-механическими показателями. Кроме того, высокий модуль и разрывная прочность пленок из латексов, усиленных смолами, позволяют вводить в латекс большое количество пластификаторов, повышающих морозостойкость пленок без резкого физико-механических показателей. Так, например, при добавке к лаго.ксу усиленному мочевиноформальдогидной смолой 25% дибутилсеиаииппата томлература хрупкости сюшпется с -ЗЬ по -62 Cf, В с этим латокс, усипг иН1,Й смолами, становится iiepcnoKTnrsHr.iM сьфьом для производства м тс-отиь:х ра-5 дизоядовых )лочек. ::-5Ил1 ..rvnriTr erKif-: шжмг ято;i ;чл,, тпксимх пле-;ок и-и-Ото;-./ о;г1п,гх ич латоксо жгпг-тср К11)тср:.гх пц;ycjvien/onuFiicnvrus o- (1юрмйльло -;:/1: лх сч-Oii лп cTs/u t роиосса io;iiiMepT 3(iFii f;-rjio:-)o :y:o;ra и кг О ТО ... по;.гу латексу пре;1ста1утя;| п табя, ,1„

Без добавок CMOJIF-.I П р и м о р 1„ Состав исхо/тно ты эмульсин хлоропропа, г:,ес„ ч,: Хпоропрен100 Ддпрокснд0,02 Канифоль2 Натриевые соли сульфировапиой газойлопой фракп.ии нефпч; (25:::.--пый раствор,}8 Едкий натр (2а &-И1Лй раствор)0;3 Пере)чись водорода (25%-тлй la.cTBori)0,45 Вода111 Процосс полиморизации х.чоропр при синтезе латекса ири Состав розорцинформальдегидпо лы, вес, ОНОН ч

QHпн

с|Т„ -Мо;;уль при

X

f/

Y -кш,он L.,

он: I Рормал;.,дсгиА( (30% )аствор)ill ; I.iM CMOiJIOUilil lOi.,ij OHO;Ji JF ; рОЗУЛЬi:.,TC; jjoajaurn 11о.п:ко ц; са:;1;и TCMvnJopaTVpy с:мс;си iiOiibniiaioi ;io 50 C, 1ос:ле o.-L;a/ii/j,o;fii; г моей до 40 С ; 11л/;ор/кке Hpii кг:.;;; смператур в т(;4:;;пк 40 мил CNOJX в латокс ШД Г: уГ;;ПГО ПОли :о: 1ч:)аи)и хвогюлоои.; 40:. в ко.;:} чест)1г. 3 :.;;с, л, па 100 воо. ч, мо1ю-ло 1а. 1рЯ i.OJIOC iByiCOIUjii 1 рату 11- pOfK - п.пи :к)ли О ;донса1и1 или уд-л глигом ;ромо 1и вполооса лол -;а|.-гг- Bij;c:OK(;MOщугося с )м в ла -оксм; 1оликонде}:са1;ик г)Озор-П1на с ,|;О{;мал1 о:кI он , ск, -4.- dH70H j.. I П Добавки розориии(10рмальдегидной смолы замедляют процесс гюлимориаации, в связи с чем общая продолжительность около 12 ч. При достижении 92% превращения хлоропрена в полимер, латекс стабилизируют водной дисперсией неозона Д из расчета 2% неозона на полимер.

П р и м е р 2. исходной эмульсии хлоропрена такой же, как и в примере 1.

Состав мочевиноформальдегидной смолы, вес. ч.:

Мочевина2О

Формальдегид

(ЗО-ный раствор)S5

Лимонная-кислота0,2

Уротропин1,5

Смесь компонентов нагревают в течение 10 ми)1 до достижения температуН- -CHj-N-CKo-IJ-dHj-K

НСОН

п )г-Этот промежуточный продукт, благодаря наличию в боковых ответвлениях макромолекулы метилольных групп, является водорастворимым, Мочевиноформальдегидную смолу вводят в латекс в

-К- I

с о

неон

flOCfNHj).

-Н - СИ j-H - - CHj ,,-Б-СН,

/ 4

ры 90 С в аппарате с обратным холодильником и йадают в полимеризатор при степени конверсии хлоропрена 40% в количестве 3 вес« ч на 100 вес. ч. мономера.

Лимонную кислоту вводят для создания слабокислой среды. Уротропин вводят для замедления реакции поликонленсации.

Полико щенсация мочевиноформальдегидной смолы протекает по следующей схеме:

1Ш,

т.

ет

I

он

водорастворимом состоянии до образовпния поперечных связей.

При дальнейшей полико щенсации образуются высокомолекулярные соединения пространственного строения:

-К- I

С 0

1

-114Плонк) на латекса потопят ,мото; ом ионного отложения и вулканизируют при 130 С в течение GO мин в воздуипгой среде. Свойства латексшлх пленок предстаплены в табл. 2. Таблица 2 ... . , -4 , I i , i При добавлении к лйГексу СМО/ЕЛ с npocTpancTF-ioiHiOft стру;;гуроп сопмошения -полимеров не происходит. ИрИ ДОСТИЖОПИИ глубины ПОЛНМОрИзации 92% латекс стабклио.ируется дисПерсией иеооопа Д„

Показатели

Относительное удлнноиие, %, Модуль при 5ОО% удлинении, кг/см

7

Модуль при 70% уд.1инокии, кг/cw

™0„

1 емпература хрупкости, С

Форму л а и а о б р е т е н и я

Снособ получения хлоронреновых латексов путем полимеризации х,; Оропрена в водной эмульсии при повышеппой температуре в нрисутствни извест ых иннниаторов, экгульгатороп и рс гуляторо.в.

2 ;1УЛайкой 25% дииутилсобагшната

L

г-.« ол1;1 1-809,30

45 33

87 43

-37

-62

о т л и ч а ю ш и и с я том, лтс, с полью новьп1;екия (Ьилико-мехаиических свойств латеКснг-ЛХ пленок, процесс полимеризации п|)оводят в прису1стпии мочевино1; юр м а льд е н ы х, м е.-1 а ми но (|хор м ал ьдегндных и, реоорции рогтмпльдЧндных в стад1 и резола. 748 Илопк an :и гпкси т зтонят MOI-OHDM иоиногх; отложопии j; .у;1к;п.оиг:у т- ппи i; томонис; JO мин в возлушJiOii С:рОДС С5СЙСТПП ЛПТРКСИЫХ njiCJiOK пр(5дстгавло -ь ii таПл, .3„ Т а G л и li а