Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов Советский патент 1976 года по МПК B01J23/44 C07C47/07 

3 Процессы сясисления в присутствии этого катализатора п эоводят как по двустадийной, так и по одностадийной схеме. Пример. Получение адетальдегида иэ этилена по одностадийному способу. В peaiCTOp с мешалкой загружают 45 мл диоксана, 5 мл азотной кислоты, 5 мл ук сусной кислоты, 5 мл 0,2 М раствора азот нокислого палладия. Температура опыта давление 1 атм. Затем в раствор подают смесь этиленнкислород. Начальная скорость реакции 0,5 моль этилена/1 л раствора в час. Всего поглощается 0,32 л этилена. Хроматографический анализ показал, что единственным продуктом реакции является уксусный альдегид. П р и М е р 2. Получение ацетальдегид из этилена по двухстадийному способу. В реактор с мешалкой загружают 10 м уксусной кислоты, смесь 40 мл диоксана, 5 мл азотной кислоты, 2 мл 0,5 М растBOj)a азотнокислого палладия. Температура опыта 2ООС; давление 1 атм. Затем в рас вор подают чистый этилен, а после восстановления нитратах диоксония - чистый кисло род. О скорости реакции судят по скорости поглощения этилена. Средняя скорость поглощения 0,875 моль этилена/1 л раствора в час. Всего проводят шесть циклов} при этом поглощается 1,85 л этилена. 7 По данным хроматографйчеокого анализа единственным продуктом, реакции является уксусный альдегид. П р и М е р 3. Получение метилэтилкетона из бутилена. В реактор с мешалкой загружают 15 мл диоксана, 4 мл азотной кислоты, 2 мл воды и 1 мл 0,5 М раствора азотнокислого палпадия. Затем в раствор полают чистый этилен, а после восстановления нитрату диоксония - чистый кислород. Температура опыта. 250С; давление 1 атм. Средняя скорость образования целевого продукта 0,1 моль метилэтилкетона/1 л раствора в час. Хроматографический анализ показал, что основным продуктом является метилэтилкетон. Формула изобретения Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов, содержащий раствор соли палладия, отличающийся тем, что, с целью снижения коррозии оборудования и исключения возможности образования побочных хлорорганических соединений, в состав катализатора введен обратимый окислитель - нитрат ониевых соединений, например нитрат диоксония, и катализатор содержит 10 10 1мопь/л палладия и 0,5-5 моль/л нитрата ониевых соединений.