Способ приготовления фотоматериалов типа "лит" Советский патент 1975 года по МПК G03C1/02 G03C1/08 

I

Изобретение относится к области приготовления фотоматериалов типа «Лит, которые могут быть применены в химико-фотографической промышленности.

Известен способ приготовления хлоро- и хлоробромсеребряных фотоматериалов путем введения в эмульсионный слой перед по,;1шом добавки растворимой йодистой соли, например йодистого калия. Добавку вводят для увеличения светочувствительности.

Однако для высокочувствительных хлорбромсеребряных фотоматериалов типа «Лит, которые способны при применении специальных проявителей типа «Лит давать изображения чрезвычайно высокой контрастпости, такой способ сенсибилизации применять нельзя из-за высокой вуали, возникающей в результате введения растворимой йодистой соли.

По предлагаемому способу для получения сверхконтрастныххлоробромосеребрякых

эмульсий типа «Лит и на их оснопе фотоматериалов типа «Лит с высокой светочувствительностью и малой вуалью в хлоробромосеребряную эмульсию или в смежные с ней слои непосредственно перед поливом вводят небольшое количество йодосеребряной эмульсии. Это приводит к увеличению светочувствительности без увеличения оптической плотности вуали.

Проявители, применяемые с эмульсиями типа «Лпт, являются гидрохиноновыми проявителями, содержаш,нми свободный сульфит в небольшой концентрации (1-8 г/л). Такие

проявители, как правило, содержат формальдегид, который сг языг:аст часть ионов сульфита ц тем поддерживается определенная их концентрация. Для увеличения коэффициента контрастности в проявители этого типа часто

вводят полиалкиленгликоли или их эфиры, например гексаэтилепгликолевый эфир этилфоефорной кислоты. Сенсибилизующий эффектна эмульсцц ткпп «.Лит 4acTi::i; йодистого серебра наблюдаетсп при применепни проявителей,

содержащих полпалкилснгликолевые соедннения. Без таких соединении пли при проявленни в фекидон- ц метол - гидрохипоновых проявителях эффекта увелнчен я светочувствительности i-icT или он много меньше.

Введение AgJ-частиц в слои, соседние с эмульсионным, также способно вызвать увеличение cвe.oчyзcтБцreл:ЛiocтII, если применяют ироязител : типа «Лит с полиалкиленгликолезыми соединения:,П1.

П р л л; е р

Готопят йодосеребряную мульсию г:о лошему рецепту, PacTiiop i Желат

г

о FbO 100

(40°С)

Раствор 2:

25 г

AgNOg

(35°С) 150 мл

НгО

Раствор 3:

25 г KJ 150 мл () НзО

Растворы 2 и 3 одновременно в течение 10 мнн вливают в раствор 1. Эмульсию перемешивают 2 мин, в нее вводят 35 г сухой желатины, перемешивают еще 20 мин, после чего эмульсию охлаждают и студенят.

Далее готовят хлоробромосеребряную эмульсию но рененту: Раствор 1:

32 г Желатина KB г 17 г NaCl 49 г 1250 мл (72°С) НгО

Раствор 2:

10 г AgNOs

(70°С)

250 мл НгО

Раствор 3:

110 г AgNOa 1200 мл (60°С) НгО

Раствор 2 вливают в течение 1 мин в раствор 2, эмульсию перемешивают 1 мин, носле чего в нее в течение 4,5 мнн вливают раствор 3. Перемешивают еще 5,5 мин, и эмульсню далее охлаждают до 40°С. При этой темнературе в эмульсню вводят вначале 10,3 г сухого сульфанола и носле его растворения - 5 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты. В реззльтате введения сульфанола и подкисления, твердая фаза эмульсин оседает на дно. Раствор над осадком сливают. Осадок нромывают декантацией и диснергируют при 40°С в растворе состава, г:

Желатина75

NasCOs0,35

НгО800

В эмульсию прн 40°С вводят 8 мл 0,04%ного раствора роданистого золота и 80-

120 мг тиосульфата. С указанными добавками эмульсию подвергают второму созреванию прн 40°С 90-100 мин, носле чего в нее вводят добавки: 30 мл 1%-ного раствора ста-соли, 32 мл спиртового раствора (1 : 1000) 1,1,3,3тетраэтил - 6,6-бис(трифторметилсульфаннл) имидокарбоцианинйодида, 2 мл 50%-ного раствора глицерина. Эмульсию делят на 3 части А,, Б и В. В часть А других добавок не вводят.

В часть Б вводят 1,6 мл 6%-ного раствора KJ. В часть В вводят 1,6 мл йодосеребряной эмульсии, приготовленной, как указано выще. Эмульсии поливают с защитным слоем на трианетатцеллюлозную нодложку, экспонируют за фильтром искусственного солнечного света на сенситометре ФСР-41 и проявляют при 20°С в проявителе состава, г:

Раствор 1.

Сульфит натрия безводный7,5

Параформ7,5

Сода безводная50 Гексаэтиленгликолевый эфир этилфосфорной

кислоты0,1 Вода до 500 Раствор 2.

Сульфит натрия безводный30

Борная кислота7,5

Гидрохинон22,5

Бромистый калий2,5 Вода до 500

Занасные растворы 1 и 2 сливают за 2 ч до нроявления.

В табл. 1 нриведены свойства фотоматериалов, приготовленных указанным выше способом, где

So™5 - светочувствительность нри нлотности 0,85 в относительных единицах,

Y - коэффициент контрастности, DO- онтическая плотность вуали.

Таблица 1

Из табл. 1 видно, что образец Б, хотя и нревосходит по светочувствительности образец А, не содержащую добавку KJ, но имеет повышенную вуаль. В том случае, когда сенсибилизация нроизведена введением AgJ - добавки (образец В) вуаль со временем проявления увеличивается много медленнее.

Пример 2. Готовят хлоробромосеребряную эмульсию, как указано в нримере 1, но носле введения добавок ее делят на 5 частей, в которые неред поливом вводят 0; 0,9; 1,3; 1,7; 2,15 мл AgJ-эмульсии, что соответствует содержанию йодистого серебра - 0; 0,23; 0,34; 0,45 и 0,56 мол. %.

Образцы обрабатывают двумя способами: в одном случае так, как указано в примере , в другом случае - в таком же проявителе,

Из данных табл. 2 видно, что сенсибилизирующее действие AgJ - добавки сказывается относительно сильнее при применении проявителя с полиэтиленгликолевым соединением.

Пример 3. Готовят 6 хлоробромосеребряных эмульсий, как указано в примере , но с содержанием в растворе 1 различных количеств КВг: 0; 8,5; 17; 25,5; 34 и 42,5. Это соответствует содержанию AgBr в готовой эмульсии: 0; 10; 20; 30; 40 и 50 мол. %. ЭМУЛЬСИИ

Вре.мя 2-го созревания, мин

ко без полигликолевого соединения в нем. Результаты испытания образцов приведены в

Таблица 2

поливают иа подложку, экспонируют и обрабатывают так, как указано в примере 1. Перед поливом 3 эмульсии вводят по 6,5 мл AgJ - эмульсии.

Результаты испытания образцов, приготовленных описанным способом приведены в табл. 3. Как следует из таблицы наибольшую светочувствительность имеет образец с 20 мол.% AgBr.

Таблица 3

Фотосвойства

Таблица 4

Фотосвойства

Пример 4. Готовят хлоробромосеребряную эмульсию, как описано в примере 1, и перед вторым созрезаписм де.тят ее на 5 частей. Проводят с ними ijTopoe созрепаане с /U)&.:5ками, указаннымп в примере 1, по в cep-iun.e созревания в эмульсии вводят по 1,7 мл йо;;асеребряной э 1ульеии. В разные порцин хлоробромосеребряной эмульсии AgJ добавку вводят Б разные моменты созревания. В копце созревания вводят добавки полива, указанпые в примере 1. KJ и AgJ перед поливом ие добавляют.

)Таты исиытапии образцо:, п(гИ1Ч)говлеиных orn-icaniHjiM способом принс/цшы i; табл. 4.

Из таблицы яспо иидпо, что .к-смотри па одинаковость времени созре15ания, те образцы, в которые AgJ - добавку па ранпих стадиях созревания . сгзеточувствительноеть. Образегт, в которвш эта добавка введена в конце соз;)еваппя, имет чувствительиость нанбэлыиую.

Пример 5. Готовят раствор для .зиииптюго слоя состава:

Желатина45 г

ИгО1000 мл

Смачиватель

CB-I02 4%1 мл

Делят раствор иа 5 астей, в которвте вводят 0; 1,5; 3; 6 и 12 мл AgJ - эмульсии, приготовлеиной, как описано в примере 1. Поливают защитные слои поверх хлоробромосеребряной эмульсии, приготоз/еиной, как описано в примере I.

ГТолив проводят из расчета па поверхиостную коннеитраиию желатины в зап1.итиол1 слое 2,5--3,0 .

Обработку и экепоиировапие образцов проводят также по при-меру . Результаты испытания образцов приведены в табл. 5.

Таблица 5

Из таблицы видно, что в защитном слое эффективно сенсибилизирует, но при большой его концентрации наблюдается уменьшение коэффициента контрастности.

Пример 6.

Готовят )мyльcию ПО слбдующему рецепту:

Раствор 1.

Желатина5 г

НзО100 мл (40С)

Раствор 2.

,25 г

ПзО150 мл (35°С)

Раствор 3.

KJ25 г

HgO150 мл (40°С)

Раствор 2 выливают в раствор 1, смесь неремешивают и в нее в течение 1 мин вливают растр.ор 3. Эмульсию перемешивают еще 2 и и нее всыпают 30 г сухого безводного ..{|)ата патрия. После его полного растворепия добавляют 2,5 мл 50-%ного раствора ук( ;сной кислоты. Через 10-20 мин после этого твердая фаза в эмульсии отделяется и оседает на дно. Раствор над оеадком сливают и осадок диспергируют в растворе: 35 г желатины м 300 мл НгО при 40°С.

Полученную AgJ--эмульсию в количестве 1 вводят в раствор, состав которого указаь в примере 5, как раствор для защитного слои. В пастоян1ем примере этот еостав поли: ают в качестве грунта па триацетатную основу из расчета иа поверхностную концентрацию ;- ела-1ины: 2,5-3,0 г/м. Поверх этого стоя ;.носяг желатино ые разделяющие слои то.. 0. , 2. и 7 мкм. Поверх слоев поливают хлоробромосерсбряную эмульсию, приготовленнуго по примеру 1.

Р1снытапие образцов проводят также по примеру .

,таты испытания приведены в табл. 6.

Согласно данным таблицы, если в проявителе содержится нолиэтиленгликолевое еоединение, то AgJ в груптслое оказывает сенсибилизирующее действие даже в том случае, когда между грунтом и эмульсией имеется разделяющий елой. Если же в проявителе полиэтиленгликолевого соединения не содержится, то влияния AgJ не ощущается.

Пример 7. Готовят хлоробромосеребряпую эм льеию, как указано в примере 1, делят ее на две части, в одну часть (А) перед ноливом вводят добавки по примеру I, кроме AgJ и KJ добавок.

Другую чаеть (Б) готовят так же, но, кроме того, перед ноливом вводят 2,6 мл AgJ - эмульсии, приготовленной но примеру 6.

Образцы поливают, экепонируют и проявляют (3 мин при 20°С) в проявителях:

Г В метолгидрохиноиовом проявителе состава, г:

Метол5

Сульфат натрия

безводный40

Гидрохинон6

Сода безводная31

КВг4

ПзОДо 1000

П. В формальдегид - гидрохиноновом проявителе, оннсанном в примере 1, но е увеличенным на 1,8 г/л содержанием нараформа и без полигликолевого соединения.

III.В проявителе II, но с добавкой 2 г/л полиэтиленгликоля молекулярного веса 6000.

IV.В проявителе II, но с добавкой 2 г/л сополимера окиси этилена и окиси пропилена молекулярного веса 1500-1700.

Образцы после проявления фиксируют, пролывают, сушат и проводят измерения фото тафических свойств.

Результаты испытания образцов, полученных и обработанных описанным выше способом, приведены в табл. 7. Согласно данным табл. 7 в проявителях, содержаших полиалТаблица 7

киленгликолевые соединения (проявители II и IV), образцы А и Б сильно различаются по светочувствительности. При применении такоТаблица 6

го же проявителя, но без этих соединении (проявитель И), различия неве.шки. При применении метол-гидрохинонового проявителя I образцы А, Б по светочувствительности не различаются.

Пример 8. Результаты сравнительных испытаний образцов фотопленки типа «лит с йодистыми сенсибилизаторами. Готовят образцы поливом на триацетатцеллюлозную основу хлоробромосеребряной эмульсии с содержанием бромистого серебра 20 мол. %. Перед поливом, кроме оптических и химических сенсибилизаторов, в образец N° 2 была введена нодосеребряная эмульсия

из расчета 2,6.10- моля AgJ на 1 моль галогенида серебра. В образец № 3 вместо AgJ было введено эквивалентное количество KJ (в виде 1%-ного раствора). В образец № 1 (контрольный) йодистых солей не вводили.

Образцы экспонировались на сенситометре ФСР-41 и проявлялись в проявителе типа «Лит ИП-3.

Растровые изображения получались за серым контактным раствором линиатуры

60 ЛИН/СМ на копировальном станке КП-8 и проявлялись в том же проявителе 4 мин. Качество растровых точек оценивалось визуально при 10-кратном увеличении. Результаты испытания представлены в табл. 8.

Как видно из табл. 8 образцы с йодистой сенсибилизацией значительно более светочувствительны, чем контрольный образец (№ 1). Наилучшее качество растрового изображения наблюдалось на образце № 2, при изготовлеНИИ которого в качестве сенсибилизатора применено йодистое серебро.

11

Формула изобретения

Способ приготовления фотоматериалов типа «Лит, включающий полив на подложку разделительных слоев, слоя хлоробромосеребряпой эмульсии и защитного слоя, отличающийся тем, что, с целью увеличения

12

Таблица 8

светочувствительности фотоматериала без увеличения оптической плотности вуали, в эмульсию или в смежные с ней слои перед поливом вводят йодосеребряную эмульсию с содержанием 0,02-2,0

мол. % йодистого серебра.